中文摘要：

羰基的不对称氢化反应是合成手性仲醇的重要方法。简单的羰基化合物，如酮，酮酸酯等都能够容易地被还原，得到高的对映选择性。但是对于分子内含有其他可能配位原子，如氧、氮、硫或卤原子的酮酸酯类反应物，不对称催化的效率和对映选择性都大大降低。对于分子内除了酮羰基外还有两个配位能力近似的基团时，如3-氧代戊二酸衍生物（酯或酰胺），没有文献报道实现不对称还原；分子内含有两个或者两个以上的酮羰基的酯或酰胺，也无法选择性地实现羰基的不对称氢化。通过引入弱配位性能的配体或者溶剂（用作配体），实现过渡金属与不同官能团螯合配位的精确区别，实现多官能化羰基化合物的选择性不对称氢化。

结论摘要：

羰基的不对称氢化反应是合成手性仲醇的重要方法。简单的羰基化合物，如酮，酮酸酯等都能够容易地被还原，得到高的对映选择性。但是对于分子内含有其他可能配位原子或原子团，不对称催化的效率和对映选择性都大大降低。一个待还原的羰基，如果周围有两个类似的官能团，如两个酯羰基，或者一个酯羰基一个酰胺羰基，或者一个酯羰基及另一个酮羰基，目前尚没有有效的还原方法，零星报道方法远远没有解决问题。由于官能团相似，其竞争配位能力也相似。它们间的细微差别，只能通过改变配体而调控催化剂来实现识别，或者更方便地通过引入一种弱配位的配体，使其配位能力能够跟反应物中较弱的配位基团相竞争，同时又不影响配位能力较强的基团，从而实现催化剂对前手性酮羰基的精确识别。我们利用乙酰乙酸衍生物，尝试了它们在不同反应条件下的反应活性。我们发现当用乙酰乙酰胺时，四氢呋喃是一个有效的弱配位配体，它的配位能力小于酮羰基和酰胺基团，但是大于酯基。这一发现使我们解决了3-氧代戊二酸衍生物的不对称氢化；3，5-二氧代酰胺的化学选择性和对应选择性还原；其它配位基团，如双键，杂原子存在下？-羰基的高效不对称氢化。这些氢化产物，可以为合成一些重要药物分子，如磷霉素，他丁类化合物，普利类化合物，沙星类化合物，和埃坡霉素等提供了原料。