中文摘要：

Baylis-Hillman（BH）反应是构筑碳碳键的一类重要的串联反应，目前该领域存在的一大挑战是β位有取代基的Michael受体通常难以发生BH反应。本项目运用有机催化手段，以手性伯胺、仲胺为催化剂，利用iminium-enamine活化策略，对β位有取代基的炔醛（酮）进行活化，催化与Hantzsch酯等"负氢"亲核试剂及醛、酮、亚胺等亲电试剂的不对称BH反应，期望解决这类端基取代Michael受体难以进行BH反应的问题。以此为基础，对碳、氮、氧、硫、膦等不同类型亲核试剂参与的不对称BH反应进行研究，发展β位被不同原子取代的BH产物合成方法。同时，对环氧化物、氮杂环丙烷、活泼烯烃等不同类型亲电试剂参与的该类串联反应进行研究，进一步探讨底物的兼容性。本项目可为解决端基取代Michael受体的不对称BH反应提供新思路和新方法，进而促进BH反应和有机催化化学的发展。

结论摘要：

有机小分子催化在不对称合成中有着重要应用。本项目以手性仲胺为催化剂，对炔醛的不对称串联反应开展了研究，同时对氮杂环卡宾催化醛与三甲基硅丙炔酸酯串联反应、氮杂环卡宾催化C–S、C–C键的构筑、苯炔的串联反应等重要反应开展了系统研究，发展了不对称合成含有三氟甲基季碳手性中心四氢吡喃、端基取代Morita-Baylis-Hillman加成产物、α–硫代烯醛、氮杂环化合物等重要合成中间体的新方法。目前已经发表SCI论文7篇 (Adv. Synth. Catal, 2015, 357, 967—973; J. Org. Chem. 2014, 79, 5820—5826; Chem. Commun., 2014, 50, 3719—3721; Tetrahedron 2014, 70, 2400—2405; Tetrahedron 2013, 69, 607—612; Chin. Chem. Lett. 2012, 23, 1359—1362; J.Saudi Chem. Soc. 2014, doi: 10.1016/j.jscs.2013.12.007)。主要研究内容包括以下几个方面 (1) 手性仲胺催化炔醛的Oxa-Michael-aldol串联反应 (2) 苯炔与氨基酮串联反应立体选择性合成四氢喹啉、吲哚啉研究 (3) 苯炔与氨基酮串联反应合成吲哚研究 (4) 苯炔与水杨醛衍生物反应合成氧杂蒽研究 (5) 氮杂环卡宾催化α–卤代烯醛与硫醇（酚）的反常取代反应 (6) 氮杂环卡宾催化三甲基硅丙炔酸酯与醛串联反应立体选择性制备端基取代Morita-Baylis-Hillman加成产物研究 (7) 氮杂环卡宾催化Reformatsky反应研究