中文摘要：

手性含氮杂环化合物广泛存在于天然生物碱、药物以及生物活性分子中，因此，发展高效合成该类分子的不对称方法学具有十分重要的意义。1,3-偶极环加成反应是构建多取代五元环的重要方法之一，基于2-(乙酰氧基甲基)烯丙基三甲基硅烷或类似物与亚胺的不对称1,3-偶极环加成反应目前还很少有人报道，利用该反应可以合成具有环外双键的四氢吡咯环化合物，是一个极具价值和挑战性的课题。本项目拟首次研究利用金属钯活化2-(乙酰氧基甲基)烯丙基三甲基硅烷形成1,3-偶极体；手性布朗斯特酸活化亚胺，活化的TMM与活化的亚胺发生不对称环加成反应，得到光学活性的具有环外双键的多取代四氢吡咯化合物；该方法学对于具有环外双键的氮杂五元环的合成具有很好的学术价值，对于合成含有四氢吡咯单元的手性药物也具有很大的应用前景。

结论摘要：

我们对钯络合物催化的不对称环加成反应进行了研究，成功实现了乙烯基环丙烷与磺酰吲哚原位形成的不饱和亚胺的环加成反应，高非对映选择性(>95/5 dr)、高对映选择性( up to 97% ee)的获得了Spiroindolenines类化合物。该部分研究工作发表在Org Lett (2015, 17, 150-153)上。接着，我们又成功实现了首例钯络合物催化的乙烯基环丙烷与硝基烯烃的环加成反应，获得了高达89%ee的对映选择性和93%的化学收率。该工作作为VIP论文发表在Asian J. Org. Chem (2015, 4, 28-32)上。同时，我们研究了伯胺催化的α,β-不饱和酮（烯酮或炔酮）与环状磺酰亚胺的环加成反应，得到吡啶-4-酮类化合物。反应的对映选择性最高达97%ee。该部分工作发表在Org Lett (2013, 15, 6090-6093)上。我们也对甲亚胺叶立德与不饱和烯烃的环加成反应进行了研究，高对映选择性或者高非对映选择性的获得多取代四氢吡咯环化合物。该类研究工作发表在Tetrahedron:Asymmetry (2014, 25, 787-791), Tetrahedron Lett (2012, 53, 2552-2555), Tetrahedron Lett (2012, 53, 6775-6778)上。除了对环加成进行了研究以外，我们也对其它一些反应进行了研究。我们利用脯氨醇硅醚催化醛和Cyanoacrylamides的串联反应，成功的得到吡啶-2-酮类化合物，该反应的对映选择性最高达到99% ee。该部分研究工作发表在Org Lett (2013, 15, 4054-4057)上。我们也对硫脲催化的丙二酸酯对β-CF3-β-indole的硝基烯烃的Michael反应进行了研究，该反应以高达90% ee的对映选择性得到含有吲哚结构单元的全碳季碳化合物。该部分工作发表在Eur. J. Org. Chem (2014, 3981-3985)上。我们还对伯胺催化的酮-酮之间的不对称Aldol反应进行了研究，得到三氟甲基化的β-羟基酮类化合物。反应最高得到99%ee的对映选择性。该部分研究工作发表在Tetrahedron:Asymmetry (2014, 25, 949-955)上。