本项目针对半导体氧化物气敏材料存在的弱点,通过结构设计、可控合成、性能分析的系统研究,开发复合金属氧化物空心球气敏材料。通过增大比表面积,提高对气体的敏感性;构筑多级结构,缩短对气体的响应时间;创制纳米复合,提高对气体的选择性和低温敏感性,从本质上解决问题。首先设计具有大比表面积和多级介观结构的材料,如核壳结构的空心球或多壳层空心球;通过模板法、自组装法等实现空心球的可控合成;并对制备的复合金属氧化物空心球的气敏性能进行系统研究,并将研究结果反馈对介观结构设计进行修正,最终获得高效气敏材料的合成规律以及气敏材料的构效关系,为实现高效传感器的创制,解决我国的环境问题做出贡献。
semiconductor;complex metal oxide;mesostructure;gas sensing property;controllable synthesis
项目执行三年以来,主要取得了如下成果(1)以碳球为模板,创造性地发展了一种制备金属氧化物多壳层空心球的普适方法,制备了壳层层数和组成可控的多种金属氧化物空心球,包括α-Fe2O3、ZnO、NiO、Co3O4、CuO、ZnFe2O4以及Fe2TiO5/α-Fe2O3纳米复合空心球等;进一步通过对热处理方式的调控,实现了对空心球壳层间距的控制,制备了最外两壳层相邻的ZnO多壳层空心球,开辟了金属氧化物多壳层空心球制备的新途径。(2)通过对反应体系溶剂、络合剂和反应时间的调控,采用水热自组装法制备了由纳米棒组装而成的α-Fe2O3多孔空心微球;探讨了反应时间、EDTA用量等因素对微球形貌与结构的影响规律,为多孔空心球的制备提供了新思路。(3)将微乳液法制备纳米粒子和光诱导聚合法相结合,制备了双介孔α-Fe2O3微球,该微球是由粒径均一的α-Fe2O3纳米晶粒组装而成的,具有较大的比表面积和丰富的介孔孔道,开创了制备大比表面积金属氧化物微球的新方法。(4)α-Fe2O3多壳层空心球独特的传输性能使之对乙醇的灵敏度并不随比表面积,而是随壳层数的增加而提高,空心结构为气体提供了理想的扩散通道,具有快速的响应-恢复特性;Fe2TiO5/α-Fe2O3纳米复合空心球,由于纳米复合降低了晶界电阻,通过选择适合的Ti/Fe比,能显著改善材料的灵敏度和选择性;α-Fe2O3双介孔微球由于具有较大的比表面积,双介孔结构有利于气体的传输,应用于甲醛的气敏测试显示了较高的灵敏度。本项目通过设计与可控合成具有大比表面积和多级介观结构的材料,并通过对材料气敏性能的系统研究,充分证明了增大比表面积,能够提高材料对气体的敏感性;构筑多级结构,能够缩短材料对气体的响应时间;创制纳米复合,能够降低晶界电阻,在提高材料灵敏度的同时改善了对气体的选择性;最终获得了影响气敏性质的关键结构因素,为气敏材料和传感器的研发奠定了坚实基础。项目执行以来,发表SCI论文14篇,其中影响因子大于7以上7篇,包括Adv. Mater.、Angew. Chem. Int. Ed.、ACS Nano, Energy Environ. Sci.、Small 和Chem. Mater.等国际知名期刊;申请中国发明专利9项;培养博士后2名(已出站),博士研究生11名(毕业7名),硕士研究生3名(毕业2名)。