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三元复合催化剂的制备及其光催化分解水制氢性能研究
  • 项目名称:三元复合催化剂的制备及其光催化分解水制氢性能研究
  • 项目类别:面上项目
  • 批准号:21076058
  • 申请代码:B0609
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2011-01-01-2013-12-31
  • 项目负责人:王桂赟
  • 负责人职称:教授
  • 依托单位:河北工业大学
  • 批准年度:2010
中文摘要:

内包能感应可见光的窄禁带n型和p型二元氧化物复合体,外覆耐光化学腐蚀的宽禁带半导体氧化物,形成三元复合型催化剂。照射到催化剂表面的太阳光,其中的紫外光可被外覆的半导体氧化物吸收,可见光则透过外层,到达内层后被窄禁带半导体吸收,并激发出电子和空穴。p型氧化物的导带底电位足够负,激发至此的电子可通过外覆氧化物的导带转移至表面,并还原吸附于表面的H+放出氢气;n型氧化物的价带顶电位足够正,具有此电位的空穴能够通过外覆氧化物的价带转移至表面,氧化吸附于表面的OH-放出氧气。这样的复合催化剂可高效吸收太阳光,并分解纯水放出氢气。采取逐步复合的方法制得个体结晶完整性好、相互间结合良好的三元复合催化剂A/(B-C)(A=TiO2或ZnO;B=WO3或CdO;C=CuMO2,M=Fe或Cr),通过对相应催化剂光催化活性及物理性能的测试,探讨各氧化物间的协同作用机制,为相关研究工作的深入开展奠定基础。

结论摘要:

选用半湿法合成了CuAlO2,用燃烧法合成了CuCrO2,用钨酸分解法合成了WO3,用化学沉淀法合成了ZnO,并优化了各物质的制备条件。X射线衍射分析结果表明,上述方法制得的样品均为纯相物质,且结晶完整性较好。紫外可见漫反射分析表明,CuCrO2和WO3对可见光有较好的吸收性能。用溶胶复合法和钨酸沉淀法于CuAlO2表面直接形成WO3的方法制备了CuAlO2-WO3二元复合体,但表征结果显示,制得的样品中,除了有CuAlO2和WO3外,还出现了杂相。用机械研磨加热处理的方法制备了p-n二元复合催化剂CuAlO2-WO3、CuAlO2-ZnO及CuCrO2-WO3。X射线衍射分析结果表明,用该法制得的二元复合体中,只含有被复合的两种晶相物质。但扫描电镜分析结果显示,CuAlO2-WO3、CuAlO2-ZnO中两种物质的复合效果都不很理想。而在CuCrO2-WO3复合体的制备过程中,通过调节研磨介质的pH值,使二者的复合效果得到了显著的改善。测定了单一物质CuAlO2,WO3,ZnO,及 CuCrO2和复合体系,CuAlO2-WO3、CuAlO2-ZnO及CuCrO2-WO3的光催化活性,结果表明,单一物质为催化剂时,以高压汞灯为光源,以纯水为反应介质几乎不放出氢气,而二元复合体系CuAlO2-WO3、CuAlO2-ZnO及CuCrO2-WO3在以高压汞灯为光源时可分解纯水放出氢气,其中CuCrO2-WO3在以甘油为牺牲剂的情况下可在氙灯的照射下分解水放出氢气。p型半导体物质和n型半导体物质的复合使催化剂体系的性质发生了质的改变。贵金属Ru的负载使CuCrO2-WO3的光催化活性得到了进一步的提高,0.5wt%Ru/(CuCrO2-WO3)为光催化剂,在300W氙灯照射下可分解纯水放出氢气,3h的氢气产生量为10μmol左右。推测了p-n复合型催化剂光催化分解水放出氢气的光催化作用机制。溶胶负载的方法制备了TiO2/(CuCrO2-WO3)和ZnO/(CuCrO2-WO3)。X射线分析表明其中含有所需的目标合成物,但上述三元体系的产氢活性较低。推测原因,可能是在三元复合体系的制备过程中既对CuCrO2或(和)WO3有破坏作用,也对CuCrO2-WO3的结合体有破坏作用,相关工作还有待于继续探索。


成果综合统计
成果类型
数量
  • 期刊论文
  • 会议论文
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