以吡啶酰胺和吡啶酰氯为原料,合成得到了吡啶酰亚胺寡聚体,晶体结构表明,吡啶与酰亚胺间的氢键引导分子链折叠形成致密的螺旋结构,每三个吡啶和两个酰亚胺单元形成一个螺旋,其内径仅为3?左右,与天然多肽的alpha-螺旋类似,是目前得到的具有最小内径的芳香寡聚体之一。说明酰亚胺是一个优异的氢键单元,可用于构筑分子折叠体。我们发现吡啶酰胺与吡啶酰氯间的摩尔比对酰亚胺化反应有很大影响,当两者之比为0.9:1时,得到10-20%的三聚体,而80%的吡啶酰胺未反应;当两者的摩尔比变为1:2.5时,同时得到了二聚体和三聚体。三聚体的产率随端基的链长增长而提高;当为氯丙基时,两者的摩尔比为0.9:1,三聚体的产率就可达到95%。实验证实吡啶酰胺和吡啶酰氯间存在酰胺和酰氯的交换,利用这一交换反应,以二聚体单酰胺和单体二酰氯反应,一步得到了3聚体、4聚体和5聚体,产率分别为34%、33%和28%。此外,还合成了具有互补氢键的酰亚胺二肽和脲基二肽,与天然二肽相比,均表现出较强的beta-折叠能力。还研究了beta-折叠多肽在可控自组装中的氢键引导作用,取得了创新性的成果。
英文主题词foldamer; pyridine-imide oligomer, helical structure; self-assembly