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中文摘要：
研究发现，被邻菲洛啉取代的钌苯在生理pH下选择性结合L-半胱氨酸，生成的手性钌苯络合物室温下在72h内发生了金属中心手性构型的自动翻转；用D-半胱氨酸代替L-半胱氨酸，具有相反的动态立体效应。该过程均被CD谱和NMR谱跟踪。钌苯-L-半胱氨酸加合物的晶体结构分析表明晶胞中存在一对非对映异构体，被制备型手性HPLC分离以及CD谱和NMR谱验证。通过CD谱的理论计算，关联了相关物种的绝对构型。改变pH可调控手性Ru中心的构型翻转，可能涉及分子内静电相互作用。以钌苯和锇苯为催化剂前驱体，首次将其应用于催化芳香酮氢转移氢化(TH)反应。继而采用双齿或三齿含氮配体与钌苯或锇苯组成的混合体系，其催化活性较钌/锇苯体系有较大提高，例如锇苯与氨基吡啶混合可现场催化苯乙酮的TH，当S/C为200:1，82℃下反应2h转化率达98%。以手性二苯基乙二胺(dpen)与钌苯的预制络合物催化苯乙酮的不对称TH(ATH)，转化率和ee分别为60%和31%；该配体与锇苯混合的现场催化获得了较高转化率(87-100%)和一定ee值(18-55%ee)。虽然所得ee值不高，但这是手性金属苯络合物对催化ATH的首次应用。
结论摘要：
英文主题词Metallabenzene；Coordination stereochemistry; Metal-centered chirality; Transfer hydrogenation catalysis; Asymmetric catalysis
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