聚氨酯热塑弹性体(TPUs)性能好,用途广,但目前以有毒的异氰酸酯合成,对人体危害大;难降解。研究新的合成方法,制备性能优良的可生物降解TPUs,具有重要的理论和实际意义。本申请以己内酰胺与乙醇胺聚合得到的端氨基、端羟基尼龙-6低聚体,与碳酸乙烯酯反应形成带氨基甲酸酯结构的聚酰胺二醇,经与聚酯或聚醚二元醇熔融缩聚并以碳酰双己内酰胺扩链,合成高分子量的聚酯/聚醚-酰胺型聚氨酯热塑弹性体(TPEAUs)。系统地研究影响缩聚和扩链的各种因素,及不同软硬段TPEAUs结构与性能间的关系,获得调控结构与性能的方法。研究中采用易结晶、熔点高、分子间力强且可生物降解的短尼龙-6段为硬段,以可生物降解的聚酯或聚醚等构成软段,可使此TPEAUs具有良好结晶性、强度、柔韧性和生物降解性。由此建立一种非异氰酸酯法制备高分子量可生物降解TPUs的新方法,绿色、环保、高效,丰富和发展聚合物的合成化学。
Non-isocyanate route;Diurethanediols;Thermoplastic polydiurethanes;Poly(amide-urethane)s;Poly(amide ether urethane)s
热塑性聚氨酯(TPUs)具有优良的综合性能,用途广,但目前主要以有毒的异氰酸酯合成,对人体危害大。研究利用非异氰酸酯法制备性能优良的TPUs,具有重要的理论和实际意义。本项目中,首先利用乙二胺、丁二胺和己二胺,合成了三种二氨酯二醇,研究了它们的自缩聚,发现己二氨酯二醇(BHCH)可经自缩聚,获得Mn达29200的聚己二氨酯(PBHCH),其熔点为154.3 ℃,拉伸强度为28.41 MPa,断裂伸长率为3.91 %,强度好但较脆。为了增韧改性,合成了数种同时带有端氨基及端羟基的尼龙-6低聚物(H2N-PrePA-OH),经与己内酯反应转化为端羟基尼龙-6低聚体(HO-PA-OH),再与BHCH共缩聚,获得了Mn在26000以上、熔点在123.9~172.2 ℃之间、拉伸强度达31.50 MPa、断裂伸长率达447.49 %的酰胺型聚氨酯(PAUs)。此外,还利用两种HO-PA-OH与BHCH及不同分子量的聚乙二醇(HO-PEG-OH)共缩聚,合成了分子量在29600以上、熔点在145.8~177.4 ℃之间、拉伸强度达30.03 MPa、断裂伸长率达286.8%的酰胺型聚醚氨酯(s-PEAUs)。由此确立了非异氰酸酯新方法,即利用二氨酯二醇的直接缩聚,合成高分子量、可结晶的热塑性聚二氨酯;通过引入短尼龙-6段及短尼龙-6段、聚醚段,来合成高分子量、可结晶、力学性能优良的热塑性酰胺型聚氨酯及酰胺型聚醚氨酯;并获得了对其结构、性能间关系的清楚认识;此外还在可生物降解聚酯、聚酯酰胺研究方面,取得了新进展。相关研究共申请专利3项,发表论文6篇(SCI 4篇),另有三篇已投稿(一篇在退修中),两篇在整理当中。