将FeO和CoO磁性单元植入具有较好抗疲劳性能的铋层状结构钛酸铋(Bi4Ti3O12)中形成新型单相层状磁电材料Bi5Ti3Fe0.5Co0.5O15,用基于多次预合成的两步合成法制备相应的陶瓷体材料,用脉冲激光沉积法制备相应的薄膜材料。对于该新型材料中在室温下所激发出的较强铁磁性的来源和机制,用多种方法在多方面深入研究(1)通过适当改变材料中Fe和Co的相对含量,探求Fe和Co的相对含量对材料性能(尤其是磁性能)的影响机制;(2)通过电场作用下磁性能的变化和磁场作用下铁电性能的变化,研究晶格层次上的磁电耦合性能。(2)利用离子掺杂(La系元素的A位掺杂)进一步剪裁材料性能并着重研究掺杂对Fe、Co之间的相对含量比和它们之间的磁性相互作用的影响;(3)研究薄膜基底应力和取向对材料的合成和性能的多方面影响;(4)研究把多个FeO和CoO单元插入到钛酸铋的可能性,并研究其铁磁性能的变化。
layered multiferroic;ferromagnetism;ferroelectricity;magnetic-dielectric property;doping
以新型单相层状多铁材料BiFe0.5Co0.5Ti3O15(BFCT)及其系列样品的陶瓷和薄膜形态为研究对象,运用A位镧系元素对其进行掺杂改性。同时对BFCT材料,以Co含量为0.5为中心,扩大了Fe与Co的组分比例及增加磁性离子基团的层数,同时在BFCT中改变不同磁性离子进行耦合等手段,通过对材料结构和性能的多种表征进行了研究与分析,得出如下基本结论(1)基于我们前期研究结果,对BFCT样品进行了更为深入的研究,通过改变BFCT中的Fe与Co比例,并用不同的制备方法(传统固相法和插入法)制备了系列陶瓷样品,发现材料在Co含量为0.5处发生了结构相变;这一步证实了在BFCT中Fe、Co含量为1: 1时其室温磁性为最佳,同时明确了铁磁性来源于不同磁性离子的耦合;通过对两种方法制备的样品性能进行比较,插入法制备的样品改善了磁性离子的有序性,进一步确认了层状多铁材料室温铁磁性与不同磁性离子的耦合有关。(2)为了进一步提高材料中磁性离子的耦合,我们用增加磁性离子层的方法,制备了含有2层和3层磁性离子层的样品(Bi6FeCoTi3O18,Bi7Fe1.5Co1.5Ti3O21等)。研究发现样品的铁电、铁磁相变温度均在室温以上,并且铁磁性得到极大提高,已满足实用要求。(3)用湿化学法和PLD方法制备了BFTO和BFCT薄膜样品,室温下薄膜样品都具有良好的铁电性能和铁磁性,样品的铁电性能的提高主要源于Co离子的取代降低了样品中Fe2+离子的含量,减少了样品中的缺陷;对样品磁介电研究发现,BFTO和BFCT均具有磁介电效应;随着外磁场的增加,样品介电常数和介电损耗均单调减小,这表明薄膜样品的磁介电效应是来源于本征的磁电效应;样品的磁介电效应与Fe2+有关,Co掺杂抑制了材料中Fe2+降低了样品的磁介电效应。(4)对BFCT进行了A位镧系元素掺杂研究,制备了Bi5-xLn1-xFe0.5Co0.5Ti3O15(Ln = La,Pr,Sm和Eu等)陶瓷样品,结果表明A位掺杂能有效提升材料样品室温以上的铁电和铁磁性,同时A位镧掺杂能激发材料的磁介电效应;在1.0 T磁场下室温下样品的磁-介电效应为~8.1 %;其磁-介电效应为本征行为。上述研究结果,为Bi系层状多铁材料实际应用提供了实验依据。