设计合成新颖结构的卟啉衍生物一直是卟啉化学的重要研究领域之一,具有重要的理论和现实意义。本项目拟用噻咯环替代常规卟啉中的吡咯环来合成新型硅杂卟啉,这是此类分子首次合成尝试。噻咯环独特的电子结构、低的LUMO 水平、强的电子接受能力,将使硅杂卟啉表现出不同于已有核修饰卟啉的性质。同时,噻咯环1,1位两个取代基的位阻因素,将在一定程度上削弱卟啉固态时因分子间π-π堆积作用而引起的荧光自淬灭,提高其荧光量子效率,拓宽其在材料领域的应用范围。项目研究表明,噻咯环桥连的二元卟啉衍生物的溶液态荧光可以通过调节溶剂的组成进行调控,该类化合物在以单体分散时表现出卟啉的发射,而在聚集时表现出噻咯环的特征发射,有望在传感方面获得应用。我们还得到了硅杂卟啉的卟啉原前体化合物,并在随后的氧化过程中发现了三个非预期的类卟啉化合物。大量的实验数据表明,如果恰当归避氧化过程和扩大环体系的内部空间,硅杂类卟啉化合物的合成是可能的。
英文主题词silaporphyrin; silole; silicon heterocyclic pentadiene; core-modified porphyrin