中文摘要：

研究由改进的微乳液聚合制备具有较高间同立构（rr Triad - 60%），较低全同立构（mm Triad 6-8%），较高Tg（125℃）的PMMA。研究工作的关键是保持粒径在25 nm以下，并使微乳液聚合的固含量达到25%以上，重点研究在纳米粒子的有限空间聚合增长的PMMA链具有较高间同立构性和Tg的机理。发展一种制备较高耐热性（120℃）均聚PMMA的简便易行的途径。

结论摘要：

通过改进的（后滴加）微乳液聚合反应可以制备1,1-二取代的甲基丙烯酸酯类纳米粒子。所得产物具有富间规性（rich-syndiotacticity ）和较高Tg， 是带有普遍性的规律。改进的（ 后滴加）微乳液聚合所得聚合产物的性质（如粒径，分子量，立构规整性，玻璃化转变温度等均受反应条件的影响。聚合物粒子粒径越小，间规度越高，全同立构含量越小，分子量越大，其玻璃化转变温度越高。我们还认识到受限空间内1,1-二取代甲基丙烯酸酯类聚合产物rich- syndiotacticity 的解释， 除了以往从热力学平衡角度的理解外，更应从动力学链增长过程中间同构型增长的有利倾向来解释。我们应用Monte Carlo 方法， 对描述反应动力学过程的主导方程进行模拟来获得微乳液体系的时间演化行为。此外，在用改进的（ 后滴加）微乳液聚合方法进行甲基丙烯酸酯类聚合时，发现在乳化剂和单体比值小于一定值时， 会有透明的由上述憎水性高分子和水构成的水凝胶体系生成，体系的含水量可以高达91.4％。我们讨论了这种凝胶体系形成的机理聚合物乳胶粒子首先聚集生成cluster，再由这种cluster互相缠结形成网络结构。