中文摘要：

以基于生物质资源的潜在平台化学品乙酰丙酸为原料，制备六元环内酯单体gamma-酮基-delta-戊内酯，开环聚合合成聚（gamma-酮基-delta-戊内酯）及其共聚物。研究开环聚合机理和动力学规律，阐明单体转化率、聚合物分子量、组成和微观结构的调控规律，以及产物结构与其性能的内在关系。获得综合性能优异的新型可生物降解高分子材料，促进生物质资源在高分子材料中的应用。

结论摘要：

从生物质资源合成可生物降解高分子材料，即所谓生物基可降解高分子材料，是高分子研究的前沿领域之一。本项目从来源于生物质资源的平台化学品乙酰丙酸出发，首先合成出5-羟基乙酰丙酸(5-HLA)单体，然后通过熔融缩聚，首次合成出聚5-羟基乙酰丙酸(PHLA)及其与二元醇的共聚物（PHLA-diols），对单体合成和熔融缩聚的规律、聚合机理、聚合物的结构、性能以及降解行为等进行了详细的研究。首次发现，由于聚合物链中存在酮式-烯醇式互变异构平衡，导致PHLA分子量难以提高，但是，这种互变异构的存在导致（1）氢键的形成，使得PHLA的玻璃化温度高达120℃以上，远高于普通的脂肪族聚酯的60℃；（2）加入二元醇时，烯醇与醇羟基发生醚化反应，酯化（链增长）和醚化（交联）反应同时进行，生成可降解的交联聚酯。发现（1）为合成高玻璃化温度的脂肪族聚酯提供了一条新思路；发现（2）提供了一种合成交联聚合物的新方法，由此得到的交联聚酯的性质可通过改变二元醇链长、单体组成比等因素在很宽的范围内方便地调节，它可用作热固性塑料，也可用作交联弹性体，后者是一种潜在的生物材料。