多金属氧酸盐(polyoxometalate, POM)作为一种高活性的绿色催化剂,是烯烃环氧化工业化应用的优良候选催化剂,开发POM异相催化体系是当前迫切的研究课题。本项目拟Keggin结构的POM为建筑单元,以金属离子或金属配合物为连接体构筑多孔材料,以提高POM的比表面积,增加其异相催化活性;通过对POM氧化态、金属离子以及金属配合物的长度、亲水性、手性构型的选择构筑系列具有不同电子结构、孔道尺寸、亲水性和手性构型的多孔材料,以提高POM的催化选择性。分别对它们的结构与催化活性作深入研究,得出其合成规律、结构特点及结构-性质关系,为POM催化活性与选择性的提高提供思路,也为POM催化剂的实际应用提供依据及信息。
polyoxometalate;synthesis and structure;electrochemistry;catalytic acitivity;
多金属氧酸盐(polyoxometalate, POM)作为一种高活性的催化剂是当前化学领域的研究热点。本项目利用引入不同计量的还原剂调节POM的氧化态,在不同的反应条件下,以不同的有机胺为模板剂,选择不同的过渡金属、有机配体对其进行修饰,得到了一系列以keggin结构以及还原性的[P4Mo6O31]的多金属氧簇为基本构筑单元的多孔化合物。研究了部分化合物的电化学性质、磁性以及催化活性。探讨了反应条件(金属盐种类、pH值、有机的体积、用量等)对于多金属氧簇化合物结构和性质的调控作用。本项目的工作,为寻找多金属氧簇类化合物的合成、结构、性质之间的关系提供了信息。