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N-杂环卡宾铜(II)络合物催化烯烃的分子内不对称双胺化反应
  • 项目名称:N-杂环卡宾铜(II)络合物催化烯烃的分子内不对称双胺化反应
  • 项目类别:面上项目
  • 批准号:21072063
  • 申请代码:B020104
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2011-01-01-2013-12-31
  • 项目负责人:曾伟
  • 负责人职称:教授
  • 依托单位:华南理工大学
  • 批准年度:2010
中文摘要:

手性邻二胺氮杂环是许多天然产物及药物分子的关键片段,虽然化学用量的铜(II)催化烯烃的分子内双胺化反应为快速而简捷地构建复杂双环氮杂化合物提供了有效的制备途径,但利用手性配体来实现过渡金属络合催化烯烃的分子内对映选择性双胺化反应却一直未有突破性进展,这在一定程度上大大限制了该方法在天然产物及药物合成中的应用。解决分子内不对称双胺化反应这一科学问题的关键在于设计合成和筛选与Cu(II)具有络合催化和对映选择性诱导能力的手性配体;N-杂环卡宾 (NHC)因其富电子、弱反馈键合和结构易修饰等特征,与过渡金属离子配位后已在均相催化反应中显示出了优良的助催化能力,这为利用NHC-Cu(II)络和催化烯烃的分子内不对称双胺化反应提供了可行性。本项目旨在设计合成和筛选若干系列的手性NHC配体,探索其与Cu(II)络合后对烯烃的分子内双胺化反应的催化性能,以实现高对映选择性地合成复杂氮杂多环化合物的目的。

结论摘要:

手性邻二胺(vicinal diamine)氮杂环是许多具有生物活性的天然产物及药物分子的重要结构单元。本项目旨在设计、合成和筛选不同结构的含胺基功能基的烯烃分子,探索不同的手性配体/铜盐体系,通过诸多反应条件的优化首次实现了铜催化烯烃的分子内不对称双胺化反应,产率优良,ee值高达96%。在本项目的开展过程中,我们还研究了烯烃、芳基硼酸和酰胺等与亚胺的偶联反应,为制备各类含氮化合物发展了有效的合成方法。在此项目的资助下,本课题组共发表了与本项目相关的学术论文10篇,申请专利1项,其中二区文章7篇,为今后开展烯烃的相关反应提供了许多有益的研究信息。


成果综合统计
成果类型
数量
  • 期刊论文
  • 会议论文
  • 专利
  • 获奖
  • 著作
  • 7
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