本项目针对目前Er3+掺杂的中红外(2.7微米,Er3+的4I11/2-4I13/2跃迁)激光材料存在的问题,结合本课题组的前期实验结果,提出采用Nd3+/Er3+共掺杂的氟氧化物碲酸盐玻璃材料作为中红外发射材料。其优点是Nd3+的引入可以使泵浦光(约800nm)吸收增强,并能够将泵浦能量传递到Er3+,同时更有效地对Er3+的4I13/2能级消布居,使粒子数反转更加容易,另外,Nd3+对Er3+的上转换发光能够产生猝灭作用,并有可能使部分上转换发光的能量再循环到泵浦吸收能级,还可一定程度地抑制基态"漂白"效应。本项目的研究内容包括玻璃组分及合成条件的优化,玻璃的热稳定性,玻璃组分及合成条件对OH-含量的影响,玻璃基质组成及稀土离子掺杂浓度对中红外发射性能的影响,共掺杂体系中稀土离子相互作用的发光动力学规律等。
Mid-infrared;Judd-Ofelt theory;McCumber theory;I-H model;Glass
1、制备了一系列稀土离子掺杂含氟化物组分的碲酸盐玻璃材料,采用Eu3+做探针证明该类材料具有较低的声子能量。研究了Er3+单掺杂的碲酸盐玻璃材料上转换及中红外发射特性,发现在单掺杂条件下Er3+在近红外激发下主要以上转换发射为主,而中红外2.7?m发射几乎观察不到。在Er3+掺杂的碲酸盐玻璃中引入Nd3+,以Nd3+做敏化剂,在800nm激发下观察到了强的中红外2.7?m发射。利用I-H模型及能量传递的F?ster-Dexter理论对Nd3+及Er3+间的能量传递行为进行了定量分析,计算了能量传递速率。 2、研究了Er3+掺杂ZBLAN玻璃样品的中红外发射特性和光学跃迁性质。针对文献报道的Er3+在ZBLAN玻璃中光学跃迁数据差距较大的问题,我们根据Judd-Ofelt理论计算了Er3+各能级的发射跃迁速率、跃迁分支比等,在计算过程中我们考虑了折射率随波长的变化,同时跃迁波数采用了重心波数,与文献报道的结果相比较证实我们所得到的结果更加可靠。进而利用计算所得到的辐射跃迁速率数据利用McCumber理论对Er3+的4I13/2?4I11/2跃迁的激发态吸收截面进行了计算,同时对2.7?m发射的光学增益特性进行了探讨。 3、尽管玻璃材料在实现中红外激光方面具有诸多优势,但玻璃的热稳定性仍是一个致命的问题,因此我们对玻璃的热学性质进行了深入的研究,并提出了采用Er3+离子进行反斯托克斯荧光制冷的机制。即在中红外2.7?m激光运转过程中采用550nm附近的激光做制冷光源,同时对玻璃或光纤进行制冷,以保障激光器的温度稳定性。对Er3+掺杂的ZBLAN玻璃的反斯托克斯荧光行为进行系统研究。考虑所有能级的无辐射跃迁和辐射跃迁特性,计算了在Er3+掺杂的ZBLAN实现温度降低的效率,从理论上证实了实现反斯托克斯制冷的可能。 4、研究了Er3+掺杂的锗酸盐、碲酸盐及锗碲酸盐玻璃材料的温度特性。利用Judd-Ofelt理论计算得到了4S3/2和2H11/2能级的辐射跃迁速率,发现在这三种材料中2H11/2能级的辐射跃迁速率均大于4S3/2能级的辐射跃迁速率,这为实现反斯托克斯荧光制冷提供了可能。发现随着温度增加三个样品中Er3+的2H11/2能级的发光强度均增加,而4S3/2能级发光均减弱,利用这一原理可以实现对温度的监测。并确定Er3+掺杂的碲酸盐具有更高的温度探测灵敏度。