氮氧化铝(AlON)通常被认为是一种优异的光学窗口材料,但很少被作为一种荧光基质材料受到重视。前期研究表明AlON基质材料在白光LED用荧光粉方面具有巨大应用潜力,但存在不能确定发光离子在AlON晶格中具体位置等难题。本项目以AlON:Eu荧光体为研究对象,综合利用HAADF-STEM和基于同步辐射光源的XAFS等先进实验技术,研究发光离子占据AlON晶格的具体位置及其局域环境,建立AlON基荧光体的晶体结构模型;通过AlON基荧光体的化学组成设计、制备工艺优化、精细结构解析和发光性能表征的系统研究,揭示AlON基荧光体的化学组成、制备工艺、精细结构、颗粒形态和发光性能之间的本质联系,阐明AlON基荧光体的发光机制,深化对晶态材料宏观发光特性与发光中心微观功能基元本质的认识,从而提出实现荧光体发光性能剪裁设计和可控制备的有效途径,为高质量新型白光LED用荧光材料的研究奠定基础。
phosphor;oxynitride;fine crystal structure;luminescence;luminous mechanism
稀土掺杂氮氧化物荧光材料具有高发光效率、高稳定性等优点而成为白光LED研究热点,然而,人们对其晶体结构的认知有限,限制了对荧光体能量传递等发光机制的认识,阻碍了高质量荧光体的晶体结构、发光性能的剪裁设计及其可控制备。本项目较系统开展了氮氧化物荧光材料的化学组成、制备工艺、精细结构和荧光性能内在关系的研究,以期深化对宏观发光特性与发光中心微观功能基元本质的认识,为高质量白光LED荧光材料研发奠定基础。在化学组成设计的基础上,合成了稀土离子掺杂AlON、SiAlON、CaAlSiN3、Sr2Si5N8等系列荧光材料,重点研究了组成设计及制备工艺对物相组成及荧光性能影响。(1)AlON:EuAlON应表示为Al(64+x)/3□(8-x)/3O32-xNx (0?x≤8));O/N比重要影响产物相组成;当x=4.6时,制备出单相AlON;Eu浓度0.15mol%时,制备的Al68.3/3O27.4N4.6 Eu0.150具有最强发光强度;Eu2+离子在AlON:Eu中存在两个晶格位置,分别产生快和慢衰减时间常数特征;探索制备出AlON:Eu透明陶瓷材料,在520nm具有宽发射。(2)CaAlSiN3:EuCaAlSiN3应表达为CaAl1-4δ/3Si1+δN3,即Al、Si元素之间存在非化学计量;成功合成出纯相Ca0.98Eu0.02Al1-4δ/3Si1+δN3 (δ = 0 ~ 0.36)荧光体;在460nm蓝光激发下,由Eu2+的4f 65d 1 → 4f 7跃迁在630nm处产生宽带红光发射;通过适当调整Si/Al比和Ca源用量等措施,可在一定范围内调控其发光波长、强度及半峰宽等特性,其根源在于发光中心Eu的局域配位环境发生了改变;外量子效率达71%;将所制备的CaAlSiN3:Eu红粉分别引入商用荧光粉中,采用蓝光LED芯片封装得到白光LED,其平均显色指数达90以上,色温3500-3600K,流明效率约90lm/W,可有效实现暖白光LED。(3)Sr2Si5N8:EuN含量与荧光性能呈正相关关系;随着Eu2+浓度提高,发光中心间的能量传递速率加快,发光强度增强;发射光谱呈非对称宽带发射,由峰位分别位于604nm和642nm的双峰组成,分别来源于占据八配位(Sr1)和十配位(Sr2)的Eu2+离子。(4)SCI论文10篇,学位论文3篇,授权专利2项。