中文摘要：

Longeracinphyllin A 是近年来极为活跃的我国特色虎皮楠属药用植物天然产物分离鉴定中发现的一个代表性结构，在该领域中科院昆明植物所和上海药物所相关科学家团队贡献卓著。该分子拥有一个立体化学高度复杂的Diels-Alder环加成型新颖稠环骨架，尤为不同寻常的是，其Diels-Alder型异构体和潜在的亲双烯体均同时从同一植物源分离得到，强烈暗示该类天然产物生物合成途径中的Diels-Alder酶催化机理。本项研究在前期工作已经取得的显著进展基础上，在实验上以串联-多米诺反应和动力学同位素效应为主要工具，旨在不仅探索快速构建该目标分子结构复杂性的立体调控性全合成策略学，同时紧紧抓住该类化合物提供的解决Diels-Alder酶催化这一争议性重大生物功能问题的难得机会，从碳-13同位素标记化合物合成和碳-13/碳-12动力学同位素效应测定出发，力求获得首个协同反应机制和酶催化证据。

结论摘要：

Longeracinphyllin A 是近年来极为活跃的我国特色虎皮楠属药用植物天然产物分离鉴定中发现的一个代表性结构，该分子拥有一个立体化学高度复杂的Diels-Alder 环加成型新颖稠环骨架，尤为不同寻常的是，其Diels-Alder 型异构体和潜在的亲双烯体均同时从同一植物源分离得到，强烈暗示该类天然产物生物合成途径中的Diels-Alder 酶催化机理。本项研究在实验上以Overman重排，【2+2】光化学环加成串联-反应，Grob骨架变换，C-N成键反应为关键步骤，完成了其核心【6-6-5-7】四环骨架的立体专一性构建。在执行本项目的过程中，也发现并完成了Bilinderone，Linderaspirone以及Angelone等天然产物的仿生全合成。