过渡金属催化的碳氢活化官能团化反应已经发展成为一种有效的有机合成新方法,但是目前对该类型反应的研究还局限在碳氢键与偶联试剂的简单偶联反应及尝试性阶段,对于碳氢键插羰基偶联反应的研究还很少,特别是对于惰性碳氢键插羰基氧化偶联反应的研究在国内外才刚刚起步。本项目将探索研究过渡金属催化下,不同类型的惰性碳氢键与一氧化碳和多种偶联试剂的选择性羰基化氧化偶联反应。探索由惰性碳氢键直接高效转化为酯、酰胺、酮等重要官能团的新型有机合成方法,并详细考察这类型反应的反应条件、反应选择性、反应机理及重要的反应中间体,以期找到该类型反应的普适性规律,开辟有机合成新途径。
paladium-catalyzed;carbonylation;C?H activation;oxidative coupling;
过渡金属催化的碳氢活化官能团化反应是当前有机化学的研究热点之一,近年来该领域的研究取得了长足的进步,许多反应已经广泛的应用于有机合成,但是对于碳氢键插羰基偶联反应的研究仍然处于初步阶段。在本项目基金资助下,我们详细的探索研究了钯催化惰性sp2碳氢键的插羰基氧化偶联反应,发展了芳胺双羰基化合成靛红酸酐、烯酰胺直接羰基化合成噁嗪酮等一系列新反应,通过对关键中间体等的深入研究阐明了反应机理。相关研究成果发表在J. Am. Chem. Soc.(1篇)、Angew Chem. Int. Ed.(1篇)、Chem. Eur. J.(2篇)、ChemComm(2篇)、Org.Lett.(4篇)、Adv. Synth. Catal.(2篇)、Chem. Asian. J.(1篇)、GreenChem(2篇)、J.Org.Chem.(1篇)等高影响力的期刊上,已发表基金标注的SCI论文20篇,申请国家发明专利3项,已授权1项;拓展了惰性碳氢键在过渡金属催化下直接羰基官能化的反应范围。