在合理的实验条件下,系统地研究在手性亲核试剂存在下,烯酮β-碳上新手性中心的形成过程,探讨电子效应、空间效应以及反应条件对立体选择性的影响。在量子化学模拟和动力学研究的基础上,提出合理的反应机理。本项目将重点研究烯酮的亲核反应,如水解反应、酯化反应、胺解反应和环加成反应。目前烯酮的环加成反应始于分步的亲核过程的假说已经被越来越多的人接受。在探索上述反应的共性的同时,也将依据不同反应的特征,特别是不同类型的亲核试剂的特征,有针对性地讨论立体选择性控制问题。在此基础上,系统地总结出反应规律,为有效地控制反应的立体选择性和设计高效的手性催化剂提供理论基础,对推动有机合成方法学和活性反应中间体的研究将具有十分重要的意义。
英文主题词ketene; Staudinger reaction; stereoselectivity; carbene; chiral DMAP derivatives