结晶诱导荧光增强 (crystallization-induced emission enhancementCIEE)是指一些化合物由无定形态转变为晶态后荧光显著增强且荧光光谱蓝移的特殊现象。传统的荧光化合物在无定形态具有较高的发光效率,而转变为晶态后其发光效率下降且荧光光谱红移。抑制结晶可阻止发光材料在使用中性能恶化,却牺牲了晶体材料的高迁移率。而CIEE现象顺应自然,变防止结晶为利用结晶来解决这个问题,有望获得集高发光效率、高稳定性及高迁移率于一身的理想发光材料。目前对CIEE现象机理的理解还处在初级阶段,没有明确的原则指导CIEE材料的分子设计。在总结已报道的CIEE分子结构的基础上,我们以稠环芳烃为共轭核心并向其外围引入官能化芳环入手,通过研究其在晶体中分子构象、排列和分子间相互作用,揭示CIEE现象机理,指导CIEE分子的设计合成,并将所得理想发光材料用于OLED及荧光传感器。
crystallization-induced emission enhancement;weak interaction;ultra-long lifetime phosphorescence;restriction of phenyl rings rotation;
结晶诱导荧光增强 (crystallization-induced emission enhancement,CIEE)是指一些化合物由无定形态转变为晶态后荧光显著增强且荧光光谱蓝移的特殊现象。本项目围绕挖掘CIEE化合物的新颖性质,探究CIEE现象机理研究,设计合成高性能CIEE化合物,将CIEE拓展到结晶诱导长寿命磷光体系四个方面展开。(1)将弱相互作用引入到四苯基乙烯(tetraphenylethene, TPE)结构中,得到了在外界刺激下可在三种不同荧光颜色间可逆转变的CIEE化合物。(2)以氧桥逐步锁住四苯基乙烯的苯环,当将苯环全部锁死后,CIEE现象消失。初步证明无定形态中苯环的转动及晶态中苯环的旋转进一步受限是CIEE现象发生的根本原因。(3)将可转动芳环引入到较大的共轭核心如苯并富烯或蒽的外围,设计合成了系列具有高明暗对比度的CIEE及力致发光变色材料,并证明大共轭核心是实现高明暗对比度力致发光变色材料的关键因素。(4)将CIEE体系拓展到结晶诱导长寿命磷光体系,制备了寿命长达373 ms的纯有机磷光材料,并通过控制其在晶态和无定形态间可逆转变控制其长寿命磷光的开关。