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有机铝硫属杂环配合物合成,表征以及反应性的研究
  • 项目名称:有机铝硫属杂环配合物合成,表征以及反应性的研究
  • 项目类别:青年科学基金项目
  • 批准号:20901009
  • 申请代码:B010202
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2010-01-01-2012-12-31
  • 项目负责人:杨智
  • 负责人职称:副教授
  • 依托单位:北京理工大学
  • 批准年度:2009
中文摘要:

以化合物{LAl[(SLi)2(THF)2]}2, (L = HC[(CMe)(NAr)]2, Ar = 2,6-iPr2C6H3)和{LAl[(SeLi)2(THF)2]}2为原料,与有机稀土或后过渡金属卤盐RxMCly (R为有机基团, Cl为卤族元素 )进行脱盐反应,合成从没有报道过的铝稀土(后过渡金属)硫属配合物;与卤硫属类化合物的脱盐反应可望得到含有有机铝代多硫(硒)环,有机铝代硫硒混杂环等特殊结构的配合物。选择含有不同位阻和电子效应基团的卤盐进行反应,根据反应过程的检测和产物结构进行分析,研究其反应性;探讨原料体积效应,电子效应,原料配比,温度,时间,溶剂等因素对产物结构的影响;从理论上对这种新型铝杂硫属环形成机理进行研究;开发新型具有多功能材料和催化应用前景的铝硫属杂多稀土(后过渡金属)配合物,以及可能作为合成橡胶聚合反应引发剂的铝代硫属杂环配合物。

结论摘要:

在本课题的研究过程中,按照任务书制定的研究计划,成功的进行了在大位阻配体支持下铝硒主族(锗,锡),铝硒过渡金属(钛,锆)杂双金属化合物的合成与表征。合成并且表征了2个Al-Se-Ge和2个Al-Se-Sn类型的杂双金属硒化物,1个Al-Se-Zr, 和1个Al-Se-Ti杂双金属硒化物,并且取得了其中一个的X射线单晶衍射结构。低温核磁证据表明在-30oC以下生成了Al-S-Ln类型的杂双金属硫化物,但继续升温后,化合物分解。主要因为S-Ln的σ键型以及硫原子相对较小的电负性导致Al-S-Ln结构片段在非低温下热稳定性不够。之后以LAlH2 (L = HC(CMeNAr)2, Ar = 2,6-iPr2C6H3)为原料,与有机硼酸反应,合成了多个具有Al-O-B结构片段不同杂环的新型有机铝氧杂环化合物,并且给出了反应机理的实验证据;发现并解析了一类非常新颖的卡宾活化的有机硼酸三聚反应类型。


成果综合统计
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