稀土纳米材料由于其独特的上转换发光性质和本征磁性质,使其在生物光/磁双模成像即荧光成像及磁共振成像方面具有重要的应用价值,逐渐成为研究的热点。而实现生物光/磁双模成像的关键是制备出高均匀、单分散和结构及性能可控的光/磁双功能稀土纳米材料。 因此,本课题提出一种简单的镧系掺杂方法来构建具有光/磁双功能性的NaLnF4(Ln=Y, La, Gd, Yb, Lu)稀土纳米晶,通过系统研究反应参数及镧系离子掺杂对纳米晶结构的影响,揭示掺杂诱导纳米晶结构变化的规律,掌握最佳的反应参数及掺杂离子种类和浓度,实现纳米晶结构的控制;通过系统研究纳米晶结构对光、磁性质的影响,阐明结构与性能的关系,优化纳米晶的光/磁性能。最终设计出一系列性能优异且结构可控的光/磁双功能纳米晶,为后期的生物成像应用奠定良好基础。
Rare earth;Upconversion luminescence;Nanomaterials;Structure control;
稀土上转换纳米材料由于其优异的光和磁性质,而被认为是新一代生物多模式成像纳米探针的理想材料,在生物医学成像及疾病早期诊断方面具有重要的应用价值,逐渐成为研究的热点。然而实现生物光/磁双模成像的关键是制备出高均匀、单分散和结构及性能精确可控的光/磁双功能纳米材料。 因此,本项目以稀土纳米材料的生物多模式成像应用为背景,构建具有水溶性的光/磁双功能性稀土纳米材料,系统研究反应参数与结构的关系,结构与光、磁性质的关系,揭示掺杂诱导的结构变化规律,实现光/磁双功能稀土纳米材料的结构控制及性能调控,通过表面修饰获得结构及性能可控的水溶性纳米探针。为后期的生物应用提供结构稳定和性能优异可控的成像材料。经过三年的努力,我们取得了如下研究成果 (1) 采用简单的镧系掺杂的方法,构建了一系列基于LaF3及NaLnF4((Ln=Lu, Yb, Gd, Y)体系的高质量,单分散的光/磁双功能纳米材料,系统研究了反应参数对纳米晶结构的影响,发现高F离子浓度有利于形成一维六角相纳米材料。提出了基于自由能的晶相调控机制。并深入研究了镧系离子掺杂对纳米晶结构的影响,通过掺杂Gd3+,实现了NaLnF4体系纳米材料的晶相,形貌及尺寸的同时控制。为制备结构精确可控的纳米材料提供了简单的方法。 (2) 我们进一步采用过渡金属Mn2+ 掺杂,利用Mn2+和稀土离子间有效的能量传递实现了NaLnF4:Yb/Er (Ln=Lu, Yb, Gd) 体系纳米材料的结构和颜色的同时调制,在单一镧系掺杂组分中实现了颜色调控,及红光发射,并显著提高了该体系纳米材料的上转换发光强度。为构建高效强红光发射的稀土荧光纳米探针提供了简单的方法,有利于实现生物活体的深组织成像,能提高光学探针用于疾病检测的灵敏性。 (3) 通过一步水热合成及加入适当的表面活性剂,初步构建了一系列具有优异光磁性质的NaLnF4及BaLnF5体系水溶性纳米材料,实现了光学上转换生物成像以及磁共振成像,并利用稀土元素大的X-射线吸收系数,成功实现了活体CT成像。