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手性铱/膦-氮络合物催化不饱和羧酸的不对称氢化反应
  • 项目名称:手性铱/膦-氮络合物催化不饱和羧酸的不对称氢化反应
  • 项目类别:面上项目
  • 批准号:20872065
  • 申请代码:B020104
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2009-01-01-2011-12-31
  • 项目负责人:周其林
  • 负责人职称:教授
  • 依托单位:南开大学
  • 批准年度:2008
中文摘要:

项目合成了一类基于手性铱/螺环膦-噁唑啉配体络合物催化剂,并使用这些铱催化剂实现了α-烷氧基和芳氧基取代的α,β-不饱和羧酸,α-芳基取代肉桂酸,和β,γ-不饱和羧酸等一系列不饱和羧酸的高对映选择性氢化反应。这类新型手性螺环铱催化剂底物适用范围很广,并表现出很高的反应活性(转化数高达10000)和对映选择性(高达99.8% ee)。这是第一例用于不饱和羧酸高对映选择性氢化的手性铱催化剂,其取得的结果代表了同类反应的最好水平。我们还利用该氢化反应高效地合成了几类手性天然产物和手性药物的关键中间体,并对催化反应机理和催化剂结构进行了初步研究。此外项目还发展了一类手性铱/螺环单磷配体络合物催化剂,首次实现了两类环状烯胺的高对映选择性催化氢化反应,并以该反应为关键步骤,高效地合成了系列手性天然产物。这是第一例铱催化的非保护环状烯胺化合物的不对称氢化报导,由于避免了保护和脱保护的步骤,显著提高了合成效率。通过上述研究,我们发展了两类手性螺环铱催化剂,首次实现了系列不饱和羧酸和环状烯胺的高对映选择性氢化反应,为手性羧酸和环状手性胺这两类重要的手性砌块的合成提供了新的有效方法。

结论摘要:

英文主题词Catalytic Asymmetric Hydrogenation; Iridium catalysts; Chiral spiro ligands; Unsaturated carboxylic acids; Cyclic enamines.


成果综合统计
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