本课题中,我们合成了一系列含复功能团配体如邻(对)氨基硫酚、邻氰基胺、丙二胺、邻氨基吡啶等稀土配合物,并考察了它们对一些不饱和有机小分子的反应性。我们发现了多种新型稀土金属有机反应1)茂基稀土邻氨基硫酚配合物的邻位氨基对碳化二亚胺的选择性加成,合成多种中性胍基或胍基阴离子配体,发现该加成反应与稀土离子半径和碳化二亚胺的取代基的空间位阻有关。2)二茂稀土对氨基硫酚配合物与碳化二亚胺只发生加成反应,但可构建稀土平面四方大环化合物。3)三茂稀土化合物能促进丙二胺与二异丙基碳化二亚胺的加成反应,合成含氨基取代基的稀土胍基化合物。4)我们利用咪唑和三唑配体的成桥能力,合成了一系列稀土大环化合物,研究发现,稀土离子半径可以调控环的大小。利用异氰酸苯酯插入稀土-氮键的反应可以进行环扩张。5)二茂稀土仲胺化合物能与邻氨基苯甲腈发生亲核加成/环化反应,构建喹啉杂环骨架。茂基稀土氯化物可促进邻氰基胺基阴离子加成/环化,构建喹啉双阴离子配体。6)合成一系列TpMe2/Cp混配型稀土衍生物,发现摘茂和摘氯两种不同反映路径;进一步研究发现其邻氨基吡啶配合物与碳化二亚胺的加成产物可发生不寻常的双配体交换反应。
英文主题词Organolanthanide, addition/cyclization, bi-functional, N-H bond activity