超高分子量聚乙烯(UHMWPE) 人工关节,在使用中的磨损是制约其使用寿命的关键问题,传统加工方法而即熔融模压成型法无法从本质上解决其磨损问题。羟基磷灰石(HA)是人体骨骼主要无机盐成分,具有优良的生物活性。本项目采用溶液凝胶的技术制备UHMWPE/HA复合材料作为髋臼材料,基于其生物力学特征,结构上设计为HA成分呈梯度变化,即与股骨头接触面的HA含量较高,以提高表面硬度、降低磨损量,内部HA含量逐渐减少,以使受力时应力可以向更深层传递,在髋臼最外侧,采用UHMWPE纤维增强UHMWPE树脂的自增强结构。这样既解决了传统方法制备的髋臼材料中可能存在的微纳米UHMWPE颗粒的问题,在结构上也体现了仿生学的特性。通过详细研究梯度复合材料的形态结构与力学性能的关系,并用有限元法对其应力分布进行模拟,为研究UHMWPE人工关节材料的仿生学结构特性、解决磨损问题提供一种新的途径和科学依据。
joint prosthesis;UHMWPE;graded structure;gelation;tribological property
本项目基于降低超高分子量聚乙烯(UHMWPE) 人工关节在使用中的磨损、分散其应力的思路,研究新型人工关节髋臼材料。采用溶液凝胶的技术制备UHMWPE与羟基磷灰石(HA)复合材料,基于生物力学特征,结构上设计为HA浓度呈梯度变化的UHMWPE/HA复合材料,探讨了不同溶剂条件下UHMWPE及其复合溶液的凝胶化机理,以及对形成的材料的结构的影响,详细研究了梯度复合材料的形态结构与力学性能的关系。并模拟人体关节软骨梯度结构,制备了水凝胶填充UHMWPE/HA复合材料,考察了其结构和摩擦性能。主要研究结果有以下几点首先, 探讨了分别以十氢萘和石蜡油作溶剂时,UHMWPE溶液及UHMWPE/HA共混溶液的凝胶化机理。结果表明,由于石蜡油分子结构与UHMWPE分子链结构类似,可起到交联点作用, UHMWPE分子链在比较高的温度(106~108 ℃)发生凝胶化,且凝胶化与相分离关系不大。而十氢萘作溶剂制备的UHMWPE溶液,旋节线分离温度为较低,UHMWPE溶液通过相分离形成聚合物富集区,导致凝胶化。尽管两种溶剂制备的UHMWPE溶液的凝胶结晶机理不同,但得到干凝胶膜中的片晶结构基本相同。分别以两种溶剂制备UHMWPE/ HA复合溶液时发现,十氢萘作溶剂制备UHMWPE/HA复合溶液的凝胶化时间,随着HA含量的增加逐渐缩短。而石蜡油作溶剂时,趋势相反。HA在UHMWPE的石蜡油溶液中分散的更均匀。然后,利用溶液凝胶法制备了HA的含量呈梯度变化的UHMWPE/ HA复合材料。结果表明,热压成型温度与材料的聚集态结构和摩擦性能的关系密切相关,在一个较窄的温度范围(145~153 ℃)下热压成型的UHMWPE/HA材料,由于UHMWPE的(110)结晶面平行于膜的表面取向,表面具有更好的抗磨损性。复合拉伸模量,剪切模量和泊松比受压膜温度的影响不大。摩擦系数、磨损率和弯曲测试性能都表明,溶液法制备的UHMWPE/HA复合材料的结果要优于常规的熔融法制备的材料。最后,利用合成锂皂石(laponite)作为模板,原位合成HA,用NaCl作为致孔剂,通过溶液法制备多孔UHMWPE/HA复合材料,模拟人体关节软骨梯度结构制备的复合聚乙烯醇填充UHMWPE/HA梯度人工关节复合材料,在负载1200 N时,摩擦系数可达0.017左右,接近人体关节软骨的摩擦系数,有望得到实际推广应用。