质谱技术是鉴定分子结构的重要方法。如何使待测体系离子化,尤其是不易挥发且热不稳定的有机、生物分子的离子化,一直以来都受到世人的瞩目。单光子电离作为一种软电离技术,近年来正得到广泛的关注和发展。而作为光源,同步辐射在真空紫外光对分子电离阈值附近的光电离研究是其它方法无法比拟的。本项目将红外激光解吸和同步辐射光电离质谱技术相结合,设计和发展了一种新的用于研究单一或复杂体系光电离光解离的实验技术。该方法利用红外激光将有机、生物待测物气化,再利用同步辐射真空紫外光对其进行光电离和光解离。通过扫描光电离效率曲线,可以依据已知分子电离能信息,推断出相应待测分子的结构,并用于鉴定复杂混合物。在本项目中,我们先设计和搭建了实验装置,对实验条件和参数进行了优化,并利用该装置系统研究了一些脂肪族、芳香族有机化合物、氨基酸、核酸碱基、药物分子等的光电离和光解离过程。结合理论计算,我们详细讨论了可能的光解离过程和机理;此外,我们还用该方法研究了复杂混合物如重油的光电离过程,并得到了令人满意的结果。
英文主题词synchrotron radiation; VUV photoionization; laser desorption; mass spectrometry; photodissociation