不对称催化是有机化学的热点领域之一。其中,新型手性配体的设计与合成是实现高效、高选择性催化的关键。本项目将基于"特效手性分子结构骨架",设计并合成一类新型的手性亚砜亚胺配体,并将其应用于不对称催化反应,合成具有潜在生物活性的化合物和重要的有机合成中间体。其主要内容包括1)基于联萘骨架的手性亚砜亚胺配体设计合成;2)研究上述催化剂在oxo-Diels-Alder反应、杂芳香体系立体选择性的1,4-共轭加成和1,2-加成反应中的催化性能; 3)合成具有潜在生物活性的杂环化合物。该研究对高效、高选择性配体的合理设计及合成具有重要意义,为功能性杂环化合物的绿色化学合成提供工作基础。
asymmetric catalysis;organocatalysis;metalcatalysis;sulfur-containing ligands;carbo-/heterocycle synthesis
本研究项目主要集中在新型手性含硫配体的设计及不对称催化反应研究,为结构多样、复杂的手性碳/杂环高效高选择性合成提供一系列新的方法学和策略。主要的研究内容包括三个方面的内容(1)我们首次提出了“优势手性骨架合理组合”的思想,通过合理设计手性亚砜亚胺配体和亚砜配体,得到了一系列具有自主知识产权的手性配体和催化剂,并把这些配体和催化剂成功应用于金属催化的不对称催化反应;(2)基于我们提出的设计思想,还开发了一类双功能有机催化剂,并成功应用于环酮与硝基烯烃的不对称Michael加成反应;(3)通过新试剂和新反应的研究,高效高选择性地合成了一系列具有潜在生物活性的手性碳/杂环骨架。 在本项目的资助下,在J. Am. Chem. Soc.; Angew. Chem. Int. Ed.; Org. Lett.; Chem. Commun.; Chem. Eur. J.等国际学术刊物上共发表学术论文26篇,申请发明专利1项。同时,已培养硕士研究生4名,博士研究生1名。并应邀参加了和项目相关的国际国内学术会议2次。