本项目以稀有新疆优质皂石为基体,以超声和微波技术为依托,采用水解法制备纳米ZnO柱撑有机皂石,并研究其表面性质、热稳定性和层间柱结构,探索纳米Zn0柱撑有机皂石制备的新技术、新方法,揭示纳米Zn0柱撑有机皂石构效关系。利用Zn0柱撑有机皂石,在其层间域催化乳酸单体缩聚制备绿色剥离型PLA/ZnO柱撑有机皂石纳米复合材料,实现催化剂和分散相一体化、原位聚合反应定域化且复合材料的分子量分布达到可控性,并研究复合材料的微观结构与性能。利用熔融插层法制备PLA/ZnO柱撑有机皂石纳米复合材料,研究其性能及剪切场中复合材料的流变响应行为,获得PLA/ZnO柱撑有机皂石纳米复合材料的流变-微观结构之间的相关性以及插层中PLA基体与ZnO柱撑有机皂石片层间纳米尺度复合的可控性,考察剪切速率、应变、温度梯度等加工因素的影响,揭示复合材料体系在剪切场中的形成过程、剥离机理、形态发展与结构变化等基本理论问题。
Poly(lactid acid);ZnO pillared organic saponite;properties;crystallization;structure
本项目以稀有新疆优质皂石为基体,以超声和微波水解法制备Zn0柱撑有机皂石,并研究其热稳定性、层间柱结构和构效关系。以乳酸和丙交酯为单体,Zn0柱撑有机皂石催化作用下,实现原位插层聚合反应定域化,性能与结晶速率提高。同时研究了PLA/ZnO柱撑有机皂石纳米复合材料在剪切场中的流变响应行为、储能模量、刚性与弹性的影响机制,实现了PLA基体与ZnO柱撑有机皂石片层间纳米尺度复合的可控性,表明ZnO柱撑有机皂石片兼具催化剂和功能性助剂的于一体,有利于PLA材料的高性能化。(1)当柱撑比例为10:1时,制得剥离型的ZnO柱撑皂石,ZnO粒径为20-50nm,均匀分散在皂石片层层间域。以ZnO柱撑皂石为催化剂,以乳酸为聚合单体,通过原位插层聚合法制备了PLA/ZnO柱撑皂石纳米复合材料,并获得最优工艺,聚合反应符合三级反应动力学模型。Zn0柱撑皂石具有层间域催化作用,实现催化剂和分散相一体化、反应定域化且分子量分布可控,ZnO柱撑皂石有效提高PLA结晶度及其热稳定性,并赋予PLA材料紫外屏蔽性。(2)通过有机插层法制备了ZnO柱撑有机皂石,并具有良好的抗菌性。以ZnO柱撑有机皂石为催化剂、丙交酯为单体,分别通过热聚合法和微波法制备出较高分子量的PLA复合材料,并获得反应动力学模型,ZnO柱撑有机皂石明显提高了PLA的结晶度和热稳定性。采用异氰酸酯基对PLA进行了熔融扩链反应,扩链显著提高PLA的分子量,其结晶度高、熔点、热稳定性能均明显提高。(3)通过熔融插层法制备了PLA/ZnO柱撑有机皂石纳米复合材料。0.1 % ZnO柱撑有机皂石量可以显著提高PLA复合材料的综合性能。剪切场中当温度达到120℃时,材料的储能模量开始迅速提高, ZnO柱撑有机皂石抑制了特殊网状结构的产生,增强了复合材料的刚性与弹性。ZnO柱撑有机皂石缩短了PLA的t1/2,Avrami指数在2.18-4.77之间,PLA晶体以二维或三维的方式增长,Ozawa模型计算和POM分析表明ZnO柱撑有机皂石提高了材料的结晶速率。PLA/ZnO柱撑有机皂石纳米膜材料具有良好的紫外屏蔽性和抗菌性能,可以应用于包装和保鲜领域。