中文摘要：

采用激光溅射金属及金属氧化物与一氯甲烷，氮气和氢气等小分子反应制备了一些反应过程中的中间体和自由基，通过基质隔离红外光谱实验结合量子化学理论计算进行了产物归属和结构表征，进一步研究了反应机理并完成了化学反应势能面的计算。通过三种氮-甲基吡咯醛酮和硫脲及其衍生物的电子吸收光谱和共振拉曼光谱，研究了它们在Franck-Condon区域的1ππ*激发态结构动力学及溶剂效应。N-甲基吡咯-2-甲醛、2-乙酰基-1-甲基吡咯和3-乙酰基-1-甲基吡咯的S2(1ππ*)-S1(1nπ*)耦合机制及其溶剂效应的研究表明在同一溶剂不同激发波长下C=O伸缩振动的强度均呈现出由强变弱再变强的现象, 这种强度变化规律可能直接体现了Franck-Condon区域Sn/S?态混合或激发态势能面交叉, 而与水易形成氢键簇合物不利于Sn/S?态混合或势能面交叉的发生。而硫脲的激发态结构与基态不同，形成了一个以碳原子为中心的锥形结构，即激发态鞍点的振动引起激发态几何结构的变化，在共振拉曼光谱上表现为C=S-N2面外不对称振动模的基频消失，而其倍频2n、4n明显增强。