本项目拟将不对称P-K反应为主攻方向,开展化学催化不对称P-K反应研究。以实用性为目标,研究和开发新型手性配体、催化剂以及符合原子经济性原则、环境友好的反应体系,发展具有自主知识产权的不对称催化新技术乃至新反应体系,并将之应用于若干含有3-氮杂-[4,3,0]或[3,3,0]双环结构片段的复杂生物碱的合成研究中。 不对称合成是当前合成科学的前沿阵地;而不对称P-K反应是该领域十分有价值和潜力的有机反应之一。本项目的实施及完成,不论在不对称合成基础研究方面还是在复杂天然产物的合成及进一步应用方面,都具有重要意义。
Pauson-Khand反应是Co2(CO)8参与的烯、炔、CO三组分的 [2+2+1] 环加成反应,由于具有能从相对简单的原料出发,实现多个碳碳键、多个手性中心的一步构建等许多优势,因此它在多环类复杂分子的合成中倍受青睐,成为有机合成领域的研究热点之一。但是对该反应在底物适用性,立体选择性等方面的研究相对较少。本项目以Pauson-Khand反应为关键反应,通过对手性多环类复杂生物碱(+)-Conessine, Palau'amine, Sieboldine A以及Cephalotaxine的合成工作,分别深入地探索了该反应在合成五员五员并环,五员六员并环以及大环中的反应性,底物适用性,立体选择性等方面的规律,进一步拓展了该反应在复杂天然产物合成中的应用前景。目前部分研究成果已发表在国际一流的期刊上。