中文摘要：

以便宜、易得的氨基酸为手性源，设计、合成一系列新的含有N,O-、N,P-、O,S-等配原子的二茂铁基氮杂小环（三、四元环）手性配体，在过渡金属参与的催化体系中检验新的手性配体的催化活性和不对称诱导效应。含有N,O-配原子的手性配体被用于不对称加成有机锌试剂到醛上，在催化量的手性配体存在下，高对映选择性地实现了醛的乙基化、甲基化、芳基化、烯基化和炔基化。结果进一步表明大体积的二茂铁基团是获得高对映选择性的关键。根据手性配体的晶体结构，提出了反应的可能的过渡态结构。含有二茂铁基的氮杂环硫醚手性配体被用于不对称烯丙基取代反应中，取得了高达91% ee。根据烯丙基钯配合物的晶体结构和NMR谱，第一次对N(sp3),S-配体催化下的不对称烯丙基取代反应的手性起因进行了深入的探讨。结果表明S原子的反位效应比N原子的反位效应强，烯丙基钯配合物的电子效应和空间效应共同决定着反应的对映选择性。手性O,P配体与铜(II)催化二乙基锌对N-苯磺酰醛亚胺的加成，加成产物的化学产率为85.5%，但对映选择性只有20.8% ee。