本项目旨在开发新型有机变色子修饰的ZnO纳米晶复合结构,作为电致变色器件的工作电极,进而研制快速响应的电子纸显示器件。采用低成本方法大面积制备均匀的ZnO纳米结构,重点研究纳米结构形貌与掺杂的可控性,系统分析纳米结构的形貌、掺杂与表面处理对电致变色行为的影响规律,深入研究纳米晶复合材料的电致变色机理。同时,采用紫精类材料作为有机变色子,对紫精进行化学改性以增强其化学吸附性能;并且开发多种紫精衍生物,修饰ZnO纳米结构,制备出多种色彩,具有优异变色性能的电致变色器件。在此基础上,进一步优化电致变色器件结构,并探索在柔性衬底上器件的制备,开发出轻便可折叠、响应速度快、记忆时间长,节电能力强的新型电子纸显示原型器件。本项目的研究内容是国际光电显示领域的学科前沿,对于提高我国纳米光电子材料与器件的基础研究水平,推动我国新型超薄显示器件的自主创新与产业化发展具有重要意义。
zinc oxide;nanostructure;electrochromic;Prussian blue;photocatalytic water splitting
本项目采用低成本溶液水热合成方法,在低温下制备出大面积均匀ZnO纳米结构,通过精确控制合成条件可调控纳米ZnO形貌,获得了高质量ZnO纳米花、纳米六棱柱、纳米棒以及纳米片等各种形貌的纳米结构。进一步通过浸渍法将甲基紫精涂覆在ZnO纳米结构表面进行修饰,通过对紫精分子进行增加羧基或磷基官能团改性,使ZnO中的O原子与羧基磷基中的碳或磷进行配位,有效增强了紫精与ZnO的化学吸附性能。 以紫精修饰ZnO纳米阵列为工作电极,以CeO2/TiO2纳米复合薄膜为对电极,以LiClO4为电解质层,研制出一种具有快速时间响应特性的电致变色器件,响应时间低达142ms,并且具有较高的着色效率与稳定性,在电子纸显示领域具有巨大的应用潜力。我们对上述器件进一步进行简化,获得仅包括ITO电极、紫精修饰纳米晶ZnO变色层与电解质层的简易结构电致变色器件。器件呈现出良好的电致变色特性,工作电压低于2V。器件响应速度虽然较慢(秒量级),但仍可满足智能节能窗应用要求,对于开发新型低成本智能窗具有重要意义。 同时,本项目对基于普鲁士蓝的电致变色器件也进行了研究。采用低成本的电沉积工艺制备普鲁士蓝薄膜,在优化工艺条件下获得均匀的大面积(20cm×20cm)普鲁士蓝薄膜及全固态电致变色器件,器件显示出可逆的电致变色效应。在此基础上,进一步研制出一种新型不需外加电源的自供电型电致变色器件。器件由一片镀有普鲁士兰薄膜(电沉积方法制备)的ITO玻璃、一片表面粘附Al片的ITO玻璃、以及KCl电解质溶液中间夹层组成。器件变色的整个过程无需外加电源的介入,完全自发进行,此成果为电致变色研究领域的一项革命性的突破。 此外,本项目将ZnO纳米结构应用于光催化裂解水,通过构筑新型ZnO/Ag/CdS 光阳极,成功实现了毫升量级产氢量的光解水效率,显著高于前期研究报道的纳米结构光解水性能,具有十分广阔的应用前景。 本项目执行期间发表学术论文30篇,其中SCI收录27篇,申请中国发明专利3项,培养博士研究生4名,硕士研究生4名。