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4,4’-二(亚甲基)联苯桥连双核茂金属钛化合物的合成及催化乙烯聚合
  • ISSN号:1008-9497
  • 期刊名称:《浙江大学学报:理学版》
  • 时间:0
  • 分类:O627[理学—有机化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]浙江大学联合化学反应工程研究所,浙江杭州310027
  • 相关基金:国家自然科学基金资助项目(20374043,20074028);中国石油化工股份有限公司资助项目(X503027).
中文摘要:

以四氢呋喃(THF)为溶剂,由CpTiCl3和CpZrCl3·DME分别与[NaCp(CH2Ph-p-PhCH2)CpNa]反应,合成了新型的4,4’-二(亚甲基)联苯桥连双核茂金属钛、锆化合物——L(C5H5)MtCl2][(C5H4)CH2-C6H4—C6H4-CH2(C5H4)]r(C5H5)MtCl2][Mt=Ti(3),Zr(4)].用^1H NMR和元素分析进行了表征。以配合物(3)为催化剂,经甲基铝氧烷(MAO)活化,能催化乙烯聚合.系统考察了催化剂浓度、[Al]/[Cat]摩尔比、温度和时间对(3)/MAO催化乙烯聚合反应的影响.结果表明化合物(3)催化活性高于1,4’-二(亚甲基)苯桥连双核钛(5)/MAO、1,4’-二(亚甲基)苯桥连双核锆(6)/MAO和Cp2TiCl2/MAO、Cp2ZrCl2/MAO的催化体系.升高温度引起聚乙烯相对分子质量的下降.随着聚合时间的延长,聚乙烯的相对分子质量增大.(3)/MAO催化所得聚乙烯的相对分子质量分布较宽为4.28。

英文摘要:

Ethylene polymerization was studied by using 4, 4 '-bis (methylene) biphenylene bridged homodinuclear titanocene (3)/methyl alurninoxane (MAO) catalyst system, which could be conveniently prepared by treatment of CpTiCla with ENaCp(CH2 Ph-p-PhCH2 )CpNa] in THF and well characterized by ^1H NMR and element analysis. The influence of reaction conditions, such as temperature, time, catalyst concentration and molar ratio of [Al]/ [Cat. ] on ethylene polymerization was investigated systematically. The catalytic activity of (3) is higher than that of 1,4- phenylenedimethylene bridged titanocene ( 5 ) / MAO, 1,4 ' phenylenedimethylene bridged zireonoeene (6) / MAO, Cp2TiCl2/MAO and Cp2ZrCl2/MAO systems. High temperature resulted in the decrease of molecular weight of PE. The prolongation of polymerization time was favorable for the increase of the molecular weight of PE simultaneously. GPC spectrum of polyethylene demonstrated that the dinuclear titanocene (3)/MAO provided polyethylene with broad molecular weight distribution (4.28).

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期刊信息
  • 《浙江大学学报:理学版》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:教育部
  • 主办单位:浙江大学
  • 主编:贺贤士 张富春
  • 地址:杭州市天目山路148号
  • 邮编:310028
  • 邮箱:zdxb_l@zju.edu.cn
  • 电话:0571-88272803
  • 国际标准刊号:ISSN:1008-9497
  • 国内统一刊号:ISSN:33-1246/N
  • 邮发代号:32-36
  • 获奖情况:
  • 第二届中国高校精品科技期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),美国数学评论(网络版),英国农业与生物科学研究中心文摘,波兰哥白尼索引,德国数学文摘,荷兰文摘与引文数据库,美国剑桥科学文摘,英国动物学记录,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2014版)
  • 被引量:7855