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含MPEG侧链的膦手性螺旋聚合物自组装材料的合成与表征
  • ISSN号:1000-3304
  • 期刊名称:《高分子学报》
  • 时间:0
  • 分类:O636.11[理学—高分子化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]北京化工大学有机无机复合材料国家重点实验室,北京100029
  • 相关基金:国家自然科学基金(基金号20774009); 教育部留学回国人员科研启动基金(基金号LX-2008-04)资助项目
中文摘要:

合成了一种新型含薄荷醇基苯氧基丙炔膦酰胺单体(1a)和含不同长度MPEG侧链的丙炔酸酯单体(1b~3b).采用柱层析及诱导结晶拆分对映体(1a),31P-NMR表征可知对映体1a可成功拆分,以(nbd)Rh+[η6-C6H5B-(C6H5)3]为催化剂,对单体1a进行均聚,单体1a与1b~3b进行共聚,制得产率42.6%~80.3%,相对数均分子量Mn=1.8×10^4~2.4×10^4的聚合物.圆二色光谱(CD)紫外(UV-Vis)表征发现聚合物具有很强的光学活性且能形成单一方向的螺旋构象.探究发现随共聚物中b嵌段分子量增加其螺旋性能逐渐增强,研究发现不同配比的CH3Cl/CH3OH混合溶剂对均聚物及共聚物二级结构的影响差异显著.聚合物在不同溶剂中可以组装成球形以及棒状等形态.

英文摘要:

Novel chiral N-propargylphosphonamidate monomers containing phenoxyl,imentholyl groups(1a) and propargyl esters having PEG side chain(1b-3b) with different lengths were synthesized by successive condensation.The single peak in the 31P-NMR spectrum indicated that pure diastereomer(1a) was obtained by using column chromatography on silica gel and then recrystallizing.The corresponding polymers with moderate molecular weights(Mn=1.8×104~2.5×104) in good yields(42.6%~80.3%) were synthesized by copolymerization of the diastereomer(1a) using(nbd)Rh+[η6-C6H5B-(C6H5)3] as catalyst.The polarimetric,CD and UV-Vis spectroscopic data revealed that polymers existed in a helical form with one-handed screw sense predominantly in CHCl3 solvent.This study further shows that the helical structure was influenceed by internal and external factors.When the molecular weight of b block increases,the intensity of CD becomes higher.It was found that the secondary structure stability of the copolymer was better than homopolymer's in different mixed solvents.When the methanol quantity was up to 50%,the CD spectra changeed into positive and negative parts caused by the accumulation of the polymers.The assembly phenomenon of the Poly(1a-co-3b) was studied in different solvent systems(CHCl3/CH3OH,THF/H2O).It is clear from the SEM images of these systems,Poly(1a-co-3b) can be assembled into spherical shape and rodlike micellae in different solvents.

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期刊信息
  • 《高分子学报》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院化学研究所
  • 主编:张希
  • 地址:北京市海淀区中关村北一街2号
  • 邮编:100190
  • 邮箱:gfzxb@iccas.ac.cn
  • 电话:010-62588927
  • 国际标准刊号:ISSN:1000-3304
  • 国内统一刊号:ISSN:11-1857/O6
  • 邮发代号:2-498
  • 获奖情况:
  • 国家优秀期刊二等奖,中科院优秀期刊二等奖,中国科协优秀期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),英国高分子图书馆,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),中国北大核心期刊(2000版)
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