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炔硒醚的磷氢化反应
  • ISSN号:1674-2974
  • 期刊名称:《湖南大学学报:自然科学版》
  • 时间:0
  • 分类:O621.3[理学—有机化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]湖南大学化学化工学院,湖南长沙410082, [2]湖南机电职业技术学院,湖南长沙410151
  • 相关基金:国家自然科学基金资助项目(21273068)
中文摘要:

在催化剂氢氧化铯存在下,DMF 做溶剂,室温、空气氛围中亚磷酸二乙酯与炔硒醚不是发生预期的加成反应,而是还原断裂Se-CsP键,得到相应的端炔和磷酸硒酯,收率89%~95%。考察了与炔及硒相连的取代基对反应的影响,结果表明,取代基的电性对反应没有明显的影响。反应机理为氢氧化铯与亚磷酸二乙酯反应生成的(EtO)2 P-(O)Cs+亲核进攻炔硒醚中的Se生成磷酸硒酯和RC≡C-Cs+,RC≡C-Cs+随后水解得到 RC≡CH,同时形成催化剂氢氧化铯。本方法为断裂Se-CsP提供了一条新的简便且有效的路径。

英文摘要:

In the presence of cesium hydroxide,the reaction of O,O-diethylphosphonate with alky-nylselenides at room temperature does not provide the expected additional product by using dimethyl for-mamide (DMF)as the solvent,but rather causes the cleavage of Se-Csp bond and gives the corresponding terminal alkynes and Se-aryl phosphoroselenoates in 89~95% yields.The influence of substituent at the alkynes and selenium atom on the reaction was investigated,and the results showed that the reaction was not sensitive to the electronic nature.The reaction mechanism was that O,O-diethylphosphonate reacted with cesium hydroxide to produce (EtO)2 P-(O)Cs+,which underwent nucleophilic attacks on alkynylse-lenides to produce Se-aryl phosphoroselenoates and RC≡C-Cs+.The latter was hydrolyzed in the presence of water to form terminal alkynes and catalyst cesium hydroxide.The method could provide a new and sim-ple path for the cleavage of Se-CsP.

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期刊信息
  • 《湖南大学学报:自然科学版》
  • 北大核心期刊(2011版)
  • 主管单位:中华人民共和国教育部
  • 主办单位:湖南大学
  • 主编:易伟建
  • 地址:湖南长沙岳麓区麓山南路
  • 邮编:410082
  • 邮箱:qks@hun.edu.cn
  • 电话:0731-88822870
  • 国际标准刊号:ISSN:1674-2974
  • 国内统一刊号:ISSN:43-1061/N
  • 邮发代号:42-44
  • 获奖情况:
  • 第二届国家期刊奖百种重点科技期刊,中国期刊方阵“双百”期刊1997年第二届全国科技期...,2000年湖南省首届“十佳科技期刊”,2002年第二届国家期刊奖“重点期刊奖”
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),美国数学评论(网络版),德国数学文摘,荷兰文摘与引文数据库,美国工程索引,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:14344