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金鸡纳碱季铵盐促进的CO_2与环氧化合物的不对称环加成反应
  • ISSN号:0253-9837
  • 期刊名称:《催化学报》
  • 时间:0
  • 分类:O643[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]兰州大学功能有机分子化学国家重点实验室,化学化工学院,甘肃兰州730000, [2]清华大学材料科学与工程系,北京100084
  • 相关基金:国家自然科学基金(20843005,20973086).
中文摘要:

开发了钴配合物/金鸡纳碱季铵盐催化剂体系用于催化CO2与环氧化合物的不对称环加成反应,考察了催化剂和助催化剂中阴离子对反应的影响.结果表明,该反应可在667kPaCO2压力和室温下进行.催化剂中不同阴离子的活性次序为2-硝基苯氧基〉2,4,6-三硝基苯氧基〉NO3-〉OAc-〉三氟乙酸根≈B-〉Cl-〉对甲苯磺酸根.当助催化剂阴离子为Cl-时反应的ee值较高,而为Br-时反应速度较快.当以(S,S)-1,2-环己二胺缩(N,N-双(3,5-二-叔丁基水杨醛)钴(III)乙酸盐((S,S)-A)结合N,O-二苄基氯化奎宁(1a)作助催化剂时,得到了ee值为73%的手性丙烯环碳酸酯.

英文摘要:

A new catalyst system, SalenCoX/cinchona-derived quaternary ammonium salts, was developed to catalyze the cycloaddition of CO2 to epoxides under extremely mild reaction conditions. Chiral propylene carbonate was obtained with good enantioselectivity in the presence of the catalyst. The anions of the catalysts and the cocatalysts evidently affect the activity and enantioselectivity of the reaction. The activity of (S,S)-catalysts in terms of anion is in the order 2-nitrophenoxy 〉 2,4,6-trinitrophenoxy 〉 NO3- 〉 OAc 〉 CF3CO2- ≈ Br 〉 Cl- 〉OTs-. The cocatalyst with the Cl- anion gives the highest ee value for propylene carbonate. In contrast, the cocatalyst with the Br- anion has higher activity. When the catalyst (S,S)-(+)-1,2-cyclohexanediamino(N,N-bis(3,5-di-tert-butyl- salicylidene) cobalt(Ⅲ) acetate ((S,S)-A) was combined with the cocatalyst N,O-dibenzylquininium chloride (la), it gives the highest 73% ee for propylene carbonate.

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期刊信息
  • 《催化学报》
  • 北大核心期刊(2011版)
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院大连化学物理研究所
  • 主编:李灿 张涛
  • 地址:大连市沙河口区中山路457号
  • 邮编:116023
  • 邮箱:chxb@dicp.ac.cn
  • 电话:0411-84379240
  • 国际标准刊号:ISSN:0253-9837
  • 国内统一刊号:ISSN:21-1195/O6
  • 邮发代号:8-93
  • 获奖情况:
  • 第三届国家期刊奖提名奖,中国科协精品科技期刊示范项目
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国工程索引,美国剑桥科学文摘,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:19199