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双功能金属卟啉催化环氧化合物与CO2偶联反应合成环碳酸酯
  • ISSN号:0253-9837
  • 期刊名称:《催化学报》
  • 时间:0
  • 分类:O643[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]兰州大学化学化工学院功能有机分子化学国家重点实验室,甘肃兰州730000
  • 相关基金:国家自然科学基金(20843005,20973086).
中文摘要:

合成了新颖的双功能水溶性金属卟啉 催化剂 M(TTMAPP)I4(X) (M = Co, Fe, Mn 和 Cr; X = OAc, CF3COO, CCl3COO, OTs, Cl, Br 和 I), 研究了它们催化 CO2 与末端环氧化合物合成环碳酸酯的偶联反应. 分别考察了反应温度、不同金属的 Lewis 酸中心、抗衡离子和催化剂重复使用次数对反应性能的影响. 当以 Co(III)(TTMAPP)I4(OAc) 为催化剂, 底物与催化剂摩尔比为 1 000, 温度为 353 K, CO2 压力为 667 kPa 和无溶剂条件下, 反应 5 h 时丙烯环碳酸酯收率为 95.4%. 在 298 K, 底物与催化剂之比为 2 000 时, 加入 1 ml 甲醇, 反应 24 h 丙烯环碳酸酯收率为 19.4%. 催化剂可以用乙醚回收, 循环使用 5 次后催化剂活性没有明显降低.

英文摘要:

New catalysts of water soluble bifunctional metalloporphyrins M(TTMAPP)I4(X) (M = Co, Fe, Mn, and Cr; X = OAc, CF3COO, CCI3COO, OTs, C1, Br, and I) were synthesized and used to catalyze the synthesis of cyclic carbonate through the coupling reaction of terminal epoxides and CO2. The effects of reaction temperature, various metals as the Lewis acidic center, counterions, and recycling of the catalysts were studied. 5,10,15,20-Tetra-(p-N,N-trimethylphenyl ammonium iodide)porphyrinium cobalt(III) acetate [Co(III)- (TTMAPP)Ia(OAc)] was efficient in the coupling reaction of various terminal epoxides and CO2 at 353 K under 667 kPa of CO2 pressure without solvent and molar ratio of epoxide:catalyst = 1000. It gave a propylene carbonate yield of 95.4% within 5 h. At 298 K in the presence of 1 ml methanol with the molar ratio of epoxide:catalyst = 2000, it gave a propylene carbonate yield of 19.4% within 24 h. The catalyst could be recovered with diethyl ether and reused five times without significant loss of catalytic activity.

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期刊信息
  • 《催化学报》
  • 北大核心期刊(2011版)
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院大连化学物理研究所
  • 主编:李灿 张涛
  • 地址:大连市沙河口区中山路457号
  • 邮编:116023
  • 邮箱:chxb@dicp.ac.cn
  • 电话:0411-84379240
  • 国际标准刊号:ISSN:0253-9837
  • 国内统一刊号:ISSN:21-1195/O6
  • 邮发代号:8-93
  • 获奖情况:
  • 第三届国家期刊奖提名奖,中国科协精品科技期刊示范项目
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国工程索引,美国剑桥科学文摘,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:19199