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紫光化合物[Cd(bpdc)(phen)2(H2O)]·6H2O的合成、结构及荧光光谱研究
  • ISSN号:1000-0593
  • 期刊名称:《光谱学与光谱分析》
  • 时间:0
  • 分类:O641[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]哈尔滨工业大学化学系,黑龙江哈尔滨150001
  • 相关基金:国家自然科学基金资助项目(21171044,21371040); 国家重点基础研究发展计划(973计划)项目(2013CB632900); 哈尔滨工业大学理学创新研究发展培育计划项目(HIT.IBRSEM.A.201409); 理工医交叉学科基础研究培育计划项目(A201416,B201414)资助
中文摘要:

以2,4′-联苯二甲酸(H2bpdc)和1,10-邻菲罗啉(phen)为配体,采用水热法合成一例三维超分子网状镉(Ⅱ)配合物[Cd(bpdc)(phen)2(H2O)]·6H2O(1)。通过单晶X射线衍射分析,元素分析和红外光谱分析表征化合物1的结构。单晶X射线衍射分析结果表明,化合物1属于三斜晶系,P1空间群,中心金属Cd(Ⅱ)离子呈现六配位扭曲八面体构型,通过两种氢键作用和π—π堆积作用形成三维超分子结构。同时,对化合物1进行固态/溶液以及不同温度下的荧光性能测试。以350nm为激发波长进行激发,298K固态时,化合物1在390nm处有强发射峰,呈现紫色荧光;77K固态时,化合物1的荧光光谱具有两个发射谱带,分别位于380和520nm处,是因为在低温时化合物1表现出精细结构。298K时,化合物1在DMSO溶液和CH3OH溶液中分别在380和375nm有最大发射,相对于固态最大发射波长发生蓝移,呈现紫色荧光。这均是基于中心金属微扰配体中心的π*→π跃迁发射。研究了化合物1固态和溶液的荧光寿命,化合物1荧光衰减过程包含双组分。298K条件下,化合物1在DMSO溶液中的寿命(τ1=1.73μs和τ2=14.07μs)比CH3OH溶液中的荧光寿命(τ1=1.21μs和τ2=12.44μs)长。此外,77K固态时的荧光寿命(τ1=1.96μs和τ2=16.11μs)长于298K的固态荧光寿命(τ1=1.20μs和τ2=11.34μs),这是因为低温条件下降低分子内部的非辐射跃迁,从而延长固态荧光寿命。

英文摘要:

A supramolecular Cd(Ⅱ) complex[Cd(bpdc)(phen)2 (H2O)]?6H2O (1) was synthesized with 2 ,4’-biphenyldicar-boxylic acid (H2 bpdc) and 1 ,10-phenanthroline (phen) under hydrothermal conditions and characterized by single-crystal X-ray diffraction elemental analysis ,and IR spectrum .Single-crystal X-ray analysis reveals complex 1 crystalizes in the triclinic P 1 space group ,the metal center Cd(Ⅱ ) ion is six-coordinated and exhibits a distorted octahedron geometry arrangement .3D su-pramolecular structure could be formed taking into account two kinds of hydrogen bonds and π—π interactions .At the same time ,we discussed the luminescent properties of complex 1 in the solid-state as well as in the solvents at different temperatures . When excited at 350 nm ,in the solid state at 298 K ,1 has purple luminescence with emission band at 390 nm ;in the solid state at 77 K ,1 displays two emission bands at 380 and 520 nm .Because the vibration structure is more defined at low temperature , at 298 K ,1 also has purple luminescence in DMSO and CH3OH solutions with emission bands at 380 and 375 nm ,which are blue-shifted compared with solid-state maximum emission band .These all can be attribute to theπ* →π transition based on the coordinate ligands .The fluorescence decay curves of complex 1 indicate that the processes of decay consist of two components . At 298 K ,the lifetime of 1 is longer in DMSO solution (τ1 =1.73μs andτ2 =14.07μs) than that in CH3 OH solution (τ1 =1.21μs and τ2 =12.44 μs) .Moreover ,the lifetime of 1 is longer at 77 K (τ1 =1.96 μs and τ2 = 16.11 μs) than that at 298 K in the solid state (τ1 =1.20μs andτ2 =11.34 μs) .The results might be caused by the increase in radiative rate and decrease in non-ra-diative rate at low temperature .

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期刊信息
  • 《光谱学与光谱分析》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:中国科学技术协会
  • 主办单位:中国光学学会
  • 主编:高松
  • 地址:北京海淀区魏公村学院南路76号
  • 邮编:100081
  • 邮箱:chngpxygpfx@vip.sina.com
  • 电话:010-62181070
  • 国际标准刊号:ISSN:1000-0593
  • 国内统一刊号:ISSN:11-2200/O4
  • 邮发代号:82-68
  • 获奖情况:
  • 1992年北京出版局编辑质量奖,1996年中国科协优秀科技期刊奖,1997-2000获中国科协择优支持基础性高科技学术期刊奖
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国工程索引,美国生物医学检索系统,美国科学引文索引(扩展库),英国科学文摘数据库,日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:40642