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硫脲甲醛聚合反应中的半结晶沉淀现象
  • ISSN号:0567-7351
  • 期刊名称:《化学学报》
  • 时间:0
  • 分类:O631.5[理学—高分子化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]同济大学化学系,上海200092
  • 相关基金:973计划(No.2009CB623503); 国家自然科学基金(No.20703031)资助项目
中文摘要:

首次报道了硫脲甲醛聚合反应中的半结晶沉淀现象.定量分析结果显示硫脲甲醛之间的聚合反应接近一种线性交替共聚反应过程.红外光谱的结果证明不同硫脲甲醛物质的量比反应条件下产物中始终存在较强的N—H特征振动吸收峰(v=3311cm-1,δ=1541cm-1).当甲醛用量较高和硫脲用量增加时分别在1008和1137cm-1处检测到较强的C—O—C和C=S伸缩振动吸收峰.结合XRD和核磁共振分析结果推测:硫脲甲醛聚合产物中存在着一种氢键导向型结晶结构;分子中含有醚键的聚合产物因具有复杂的氢键作用没有结晶性.扫描电镜分析显示较高硫脲用量反应条件下生成了层状半结晶碎片产物,而高甲醛比例条件得到的产物为细小的层状碎片交联聚集成的球形粒子.

英文摘要:

The semicrystalline precipitation phenomenon of the thiourea/formaldehyde polycondensation was described for the first time. Quantitative analysis revealed that the thiourea/formaldehyde polycondensation proceeded approximately in accordance with the linear alternate copolymerization. The FT-IR absorption peaks of N—H appeared at 3311 and 1541 cm-1,which were strong in all samples. The absorption of C =S stretching vibrations were obvious at 1137 cm-1 in the samples synthesized using excessive amount of thiourea and that of the C—O—C stretching vibration was distinct at 1008 cm-1 in the samples prepared under the reaction conditions of enough amount of formaldehyde. XRD and NMR analyses showed that a type of semicrystalline structure existed in the precipitate. However,ether-based polymeric structure was uncrystallizable due to existence of the complex intermolecular hydrogen bonding interaction. The scanning electron microscopy images showed that the precipitate was layered semi-crystallite,except the samples prepared from high proportion of formaldehyde exhibiting spherical particles made of the small cross-linked layered chips.

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期刊信息
  • 《化学学报》
  • 北大核心期刊(2014版)
  • 主管单位:中国科学院
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:周其林
  • 地址:上海市零陵路345号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:hxxb@sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925085
  • 国际标准刊号:ISSN:0567-7351
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1320/O6
  • 邮发代号:4-209
  • 获奖情况:
  • 首届国家期刊奖,第二届国家期刊奖提名奖,中国期刊方阵“双高期刊”
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:28694