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C—H···O氢键驱动的1,2,3-三氮唑折叠体:评估分子间C—H···X~-(X=Cl,Br,I)和C—H···N氢键的稳定性
  • ISSN号:0253-2786
  • 期刊名称:《有机化学》
  • 时间:0
  • 分类:O753.2[理学—晶体学]
  • 作者机构:[1]中国科学院上海有机化学研究所有机功能分子合成与组装化学实验室,上海200032, [2]复旦大学化学系,上海200433
  • 相关基金:国家自然科学基金(Nos.21272042,21432004)资助项目
中文摘要:

1,2,3-三氮唑芳香寡聚体可以通过分子内三中心C—H···O氢键诱导形成折叠或螺旋二级结构.通过~1H NMR实验研究这类人工二级结构在氯仿和二氯甲烷中进一步形成分子间C—H···Cl~-和C—H···N氢键的倾向性,发现分子内的两类C—H···O氢键可以通过进一步形成C—H···Cl~-氢键而被弱化.在过量Cl~-存在时,三氮唑N-1侧的六元环C—H···O氢键被显著破坏,由此形成分子间C—H···Cl~-氢键,从而诱导骨架形成另一类更加扩展的折叠构象.过量的Br~-和I~-也可以形成类似的分子间氢键.对其中一个八聚体研究揭示,1,2,3-三氮唑螺旋体的内侧2,3-位N原子还可以与三炔和二炔衍生物的炔基C—H形成分子间弱的C—H···N氢键,三氮唑折叠结构通过诱导N原子形成环形定位促进这一分子间弱氢键产生协同效应.

英文摘要:

1,2,3-Triazole aromatic oligomers are driven by intramolecular three-center C—H···O hydrogen bonding to form folded or helical secondary structures. This paper reports the assessment of their ability to form intermolecular C—H···Cl~-in CDCl3 or C—H···N hydrogen bonding in CD2Cl2 by using ~1H NMR. It is revealed that the two kinds of intramolecular six-membered C—H···O hydrogen bondings of the backbones are both weakened by Cl~-through the formation of intermolecular C—H···Cl~-hydrogen bonding. In the presence of excess of Cl~-, the C—H···O hydrogen bonding on the N-1 side of the triazole units is, to a large extent, broken by intermolecular C—H···Cl~-hydrogen bonding, which induces the backbones to form another kind of more extended crescent secondary structures. Under similar conditions, excess of Br~-and I~-can also form similar intermolecular hydrogen bonding. It is also found that the inside-located N-2 and N-3 atoms of the triazole units of a 8-mer oligomer can also form weak intermolecular C—H···N hydrogen bonding with C—H atoms of the alkynyl units of several tri-and bi-alkynes, which is enhanced by the folded conformation of the oligomer through forcing the N-2 and N-3 atoms to arrange into a ring.

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期刊信息
  • 《有机化学》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:陈庆云
  • 地址:上海市枫林路354号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:bianji@mail.sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925244
  • 国际标准刊号:ISSN:0253-2786
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1321/O6
  • 邮发代号:4-285
  • 获奖情况:
  • 中国期刊方阵“双效”期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:14408