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硝基苯在离子液体EMimBF4中的选择性电还原
  • ISSN号:0251-0790
  • 期刊名称:《高等学校化学学报》
  • 时间:0
  • 分类:O646[理学—物理化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]浙江工业大学化工与材料科学学院,绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地,杭州310032, [2]盐城工学院应用化学研究所,盐城224002
  • 相关基金:国家基础研究重大项目前期研究专项基金(批准号:2003CCA01300)和国家自然科学基金(批准号:20376074)资助.
中文摘要:

采用循环伏安法和恒电位电解法研究了离子液体EMimBF4中硝基苯在微铂电极上的选择性电还原特性.研究结果表明,硝基苯在铂电极上的电还原反应为双分子八电子三步骤电化学过程:第一步反应为准可逆单电子转移步骤,产生阴离子自由基;第二步为二电子转移步骤,并伴有随后的双分子不可逆自由基偶合反应和快速质子化及脱水反应,主要产物为氧化偶氮苯;第三步是二电子转移产生偶氮苯的过程.通过控制电位,可以选择性地合成氧化偶氮苯和偶氮苯;在EMimBF4中,硝基苯和水的浓度变化对电化学行为产生较大影响.

英文摘要:

The electroreduction of nitrobenzene in room temperature ionic liquid - EMimBF4 on Pt electrode was investigated. The experimental results from cyclic voltammetry and constant-potential electrolysis show that the mechanism of the reaction was two molecules and three steps electrochemical process with eightelectrons transferred: anion radical arose in the first step; two-electrons were transferred in the second step and accompanied with coupling reaction of radicals and protonation and dehydrate, the main product was azoxybenzene; two-electrons were transferred in the third step, and azobenzene was achieved. The stronge in- teraction between EMimBF4 and nitrobenzene, and its intermediates yielded in the process of electroreduction caused the selective reaction. By controlling the reduction potential, the electroreduction of nitrobenzene to azoxybenzene and azobenzene had a high selectivity and high conversion. The concentrations of nitrobenzene and water in EMimBF4 have great effect on the electrochemical behavior. With the increasing of nitrobenzene concentration, the electroreduction peak potential of cyclic vohammogram around - 1.47 V was shifted to negative value, and the current density was increased, as well as the water had reversed effect on the electroreduction peak potential, and increased current density.

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期刊信息
  • 《高等学校化学学报》
  • 北大核心期刊(2011版)
  • 主管单位:中华人民共和国教育部
  • 主办单位:吉林大学 南开大学
  • 主编:周其凤
  • 地址:吉林大学南胡校区
  • 邮编:130012
  • 邮箱:cjcu@jlu.edu.cn
  • 电话:0431-88499216
  • 国际标准刊号:ISSN:0251-0790
  • 国内统一刊号:ISSN:22-1131/O6
  • 邮发代号:12-40
  • 获奖情况:
  • 首届及第二届国家期刊奖,连续两届“百种中国杰出学术期刊”,中国期刊方阵“双高”期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国工程索引,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),英国英国皇家化学学会文摘,中国北大核心期刊(2000版)
  • 被引量:50676