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基于二芳炔硫醚的2,6-二芳基-1,4-二噻烯的合成
  • ISSN号:0253-2786
  • 期刊名称:《有机化学》
  • 分类:O626[理学—有机化学;理学—化学]
  • 作者机构:[1]化学生物传感与计量学国家重点实验室、湖南大学化学化工学院,长沙410082
  • 相关基金:国家自然科学基金(No.21072052)和湖南省科技计划(No.2011WK4007)资助项目.
中文摘要:

描述了一种基于二芳炔硫醚(Ar—C—C—S—C;C—Ar)底物合成2,6-二芳基-1,4-二噻烯的方法.将二芳炔硫醚和Na2S·9H2O在C2HsOH/C2H5ONa体系中回流反应,以80%~96%的产率合成了一系列2,6-二芳基-1,4-二噻烯化合物.该方法反应条件温和、产率高并且表现出很好的选择性.反应机理涉及硫负离子对底物分子的两个C=C键的选择性亲核加成,即硫负离子(包括S2和中间体B硫负离子)总是选择性地加到芳基一侧的炔碳上形成1,4-二噻烯.对化合物1a进行了X线晶体结构解析.分子中的六元杂环呈“船式”构型.C(1)-C(2)和C(1A)-C(2A)具有典型的双键性质,S(1)-C(2)和S(2)-C(1)的键长数则比一般C—S单键稍短,显示硫原子上的孤对电子与C(1)=C(2)双键上的π电子存在一定程度的共轭作用.1a的晶体学参数:属正交晶系,Pnma空间群,0=10.1330(11)A°,b=27.318(3)A,c=5.5402(6)A°,a=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,V=1533.6(3)A°,Z=4,ρcalcd=1.422g/cm^3.最终偏离因子R=0.038,RW=0.102。

英文摘要:

An effective preparation for 2,6-diaryl-l,4-dithiins (1) was accomplished by the reaction ofbis(arylethynyl) sulfide (Ar-C≡C-S-C≡C-Ar) with Na2So9H20. The mild and simple method showed a good selectivity, and allowed the formation of 2,6-diaryl-l,4-dithiins (1) in up to 96% yields. A plausible mechanism for the reaction was also proposed. Thus, bis(arylethynyl) sulfide reacts with S2-, leading first to intermediate B, followed by addition of S anion in B to another C≡C bond to afford 1. The structure of la was unambiguously determined by X-ray analysis, la exhibited a six-membered hetero ring with boat conformation. The bond lengths of C(1)--C(2) and C(1A)--C(2A) are the typical characteristic of C = C double bond. S(1)-C(2) and S(2)-C(1) are slightly shorter than general C-S single bonds, indicating a certain degree of conjuga- tion between the lone pair on the sulfur atom and n electrons of the C=C bond. Crystal data for la: orthorhombic, Pnma space group, a=10.1330(11) A°,b=27.318(3)A,c=5.5402(6)A°,a=90.00°,β=90.00°,γ=90.00°,V=1533.6(3)A°,Z=4,ρcalcd=1.422g/cm^3.. The final deviation factor R =0.038, Rw= 0.102.

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期刊信息
  • 《有机化学》
  • 中国科技核心期刊
  • 主管单位:
  • 主办单位:中国化学会 中国科学院上海有机化学研究所
  • 主编:陈庆云
  • 地址:上海市枫林路354号
  • 邮编:200032
  • 邮箱:bianji@mail.sioc.ac.cn
  • 电话:021-54925244
  • 国际标准刊号:ISSN:0253-2786
  • 国内统一刊号:ISSN:31-1321/O6
  • 邮发代号:4-285
  • 获奖情况:
  • 中国期刊方阵“双效”期刊
  • 国内外数据库收录:
  • 俄罗斯文摘杂志,美国化学文摘(网络版),荷兰文摘与引文数据库,美国科学引文索引(扩展库),日本日本科学技术振兴机构数据库,中国中国科技核心期刊,中国北大核心期刊(2004版),中国北大核心期刊(2008版),中国北大核心期刊(2011版),中国北大核心期刊(2014版),中国北大核心期刊(2000版)
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