合成C60,C70与三吡啶基卟啉的二元化合物,以这类化合物作为配体,考察它们与锌卟啉络合形成的超分子体系,并研究这类体系的光电转化行为。结果显示,增加配体的吡啶基数目及增大其pi-体系尺寸可有效提高超分子体系的络合效率。在光致激发的条件下,可实现电荷按锌卟啉-卟啉-富勒烯方向的有序流动。合成Ce2@C80与锌卟啉的二元化合物,并详细考察其结构,分子内构象,电化学性质及光致激发条件下的电荷分离态。结果显示带负电荷的C80碳笼与锌卟啉之间存在非常强的非键引力,因此整个分子具有相对刚性的分子内构象,具有电活性的两个子基团在基态即具有较强的相互作用。瞬态吸收光谱表征显示在光致激发态该二元化合物迅速形成电荷分离态,在强极性或弱极性溶剂中Ce2@C80或可作为电子给体或受体,因此具有与C60完全不同的二元特性。
英文主题词fullerene; porphyrin; supramolecule; charge-separated state