芳香杂环化合物的不对称氢化是获得饱和或者部分饱和的环状手性分子最直接有效的方法,具有反应速度快、后处理方便和原子经济性等优点。吡啶的不对称氢化是该领域最具挑战性的课题,至今尚未能很好地得到解决。主要原因是(1)吡啶环具有很高的稳定性;(2)氢化过程比较复杂,立体选择性不易控制;(3)底物抑制和产物抑制效应同时存在。针对反应中的主要症结和吡啶衍生物的结构特点,本研究项目拟通过采用底物活化和催化剂活化两种策略,以克服底物的低活性以及产物强配位能力带来的不利影响,实现吡啶和异喹啉化合物的不对称氢化反应。拟采用加入活化试剂、异构化以及脱芳化/氢化串联反应等方式实现底物的活化;催化剂活化则主要是通过配体以及添加剂的设计来调控催化剂的电子和立体性质,从而使其能与底物的特性以及底物活化方式匹配。初步研究的结果已经证明项目书中建议的策略是完全可行的。
英文主题词N-hetero aromatics;asymmetric hydrogenation;pyridine;isoquinoline;substrate activation