外消旋仲醇的动力学拆分是获得手性仲醇的重要方法之一,而采用电化学氧化法实现仲醇的动力学拆分是一符合绿色化学要求的重要课题。针对目前电氧化动力学拆分过程中使用的手性氮氧自由基催化剂存在底物适应性和结构刚性较差、催化剂难以回收等问题,本项目提出以含吡咯侧链的结构可调且立体效应较强的新型手性2-氮杂金刚烷氮氧自由基(AZADO)衍生物为单体,原位电聚合制备手性AZADO衍生物修饰的聚吡咯(AZADO-PPy)用于仲醇的动力学拆分。项目中重点探讨不同结构AZADO-PPy对仲醇的电氧化动力学拆分效率,明确不同结构手性AZADO衍生物与底物仲醇的匹配关系;采用电化学原位红外光谱和原位拉曼光谱等技术,阐明AZADO-PPy对仲醇的电氧化动力学拆分机理。本项目对于实现仲醇的动力学拆分具有明显的优势和创新性,通过系统研究,为AZADO-PPy催化的仲醇电氧化动力学拆分的工业化应用提供科学指导和理论依据。
英文主题词electrochemical oxidation;kinetic resolution;nitroxyl radical;benzyl alcohol;polypyrrole