d6 金属过渡配合物具有独特的d6亚层电子结构,电子能级异常丰富,具有良好的发光特性,而两亲性嵌段共聚物通过自组装可形成形貌规整、结构特性新颖的纳米结构聚集体,但目前有关d6过渡金属配合物和两亲性嵌段共聚物在界面组装研究却很少有文献报道,但开展这方面的研究也具有重要的意义。通过化学反应把d6过渡金属配合物以络合或化学键的形式内插在两亲性嵌段共聚物的疏水嵌段链或亲水嵌段链中,最大限度地保证了发光物质均匀地分布在形成周期性排列结构的两亲性共聚物的微相中,通过在气/液上的组装行为,使这类界面组装体获得新的结构和性能。研究LB膜的各种光谱性质的改变,探索两亲嵌段共聚物在气/液界面上的组装行为,观察不同的物质材料参数和实验条件参数对共聚物界面组装机理及规律性的影响。拓展了界面分子组装的研究领域,对研究和探索新的界面超分子组装提供了新的思路和方法。
transition metal complexes;amphiphilic block polymer;atom transfer radical polymerz;air/water interface;
经过三年的研究探索, 按照计划,本项目已完成了过渡金属配合物2-(3-噻吩基)-1H-咪唑并[4,5-f]-[1,10]邻菲咯啉合铼 (TIMPh-Re) 、2-(3-吲哚基)--1H-咪唑并[4,5-f]-[1,10]邻菲咯啉合铼(IDIMPhen-Re)及(4 -(5H-环戊并[2,1- b:5,4- b’]二吡啶-5-亚基)氨基)苯酚合铼(phenyl-cpen-dpy-Re)三种过渡金属配合物的合成和表征工作, 并对其电子结构和发光特性进行了研究,同时结合量子化学计算,对其电子结构的发光跃迁归属进行了详细的描述; 利用原子转移自由基聚合(ATRP)技术,成功地制备出不同链长嵌段的两亲性嵌段聚合物分子聚苯乙烯-b-聚甲基丙烯酸(PS-b-PMAA),然后通过成酯反应,成功的接枝上过渡金属配合物phenyl-cpen-dpy-Re,制备出包含过渡金属配合物的PS-b-PMAA(phenyl-cpen-dpy-Re),利用FTIR、1H NMR及凝胶色谱(GPC)等方法对聚合物的组成和分子量进行了表征,利用紫外吸收光谱和荧光光谱研究聚合物PS-b-PMAA(phenyl-cpen-dpy-Re)的光物理性质;开展了聚合物PS-b-PMAA(phenyl-cpen-dpy-Re)在气液界面结构与形貌的研究,研究结果发现随着PS/PMAA链段比例的变化,自组装相貌发生了很大的变化,形成了一种形貌较规则的长椭圆形聚集体形貌,并对其形成机理进行了理论解释。三年来共发表论文9篇,包括J.Organicetma.Chem. Inorganic Chim Acta等期刊,发表会议论文8篇,已全面完成项目计划内容。