中文摘要：

本项目采用各种量子化学方法研究了三类问题: (1) 对H2+O2体系中包含HO、HO2两个最重要自由基的电子结构及反应活性的模拟采用直接从头算轨线动力学方法，在MP2与DFT水平上研究了振动态分辨的OH(v)+H2O碰撞传能动力学；采用CPMD方法模拟了HO2水溶剂化层电子结构；采用高水平从头算方法研究了自由基复合反应中势能面交叉问题。（2）对CH3OH+O2反应体系的初始化过程进行了系统性量子化学计算，重点研究了反应初始过程产生自由基的途径及其所引发的次级反应；计算了三重态CH2(X)与CH3OH反应的机理及动力学参数；采用直接从头算动力学模拟集合特定反应参数(SRP)方法，研究了单重态CH2(a)与CH3OH的反应机理、产物产率及内态分布。（3）编写了模拟复杂化学反应原位(in situ)动力学的软件包，可以直接应用从头算方法研究设定温度、压力环境中的真实反应体系，直接获得微观态分辨的多维动力学信息。