本项目旨在开发一系列碱金属特别是钠金属配合物、以及碱金属和其它金属的多核金属配合物。将这些无毒金属配合物用于催化/引发丙交酯的开环聚合反应研究。研究配合物的手性环境、电子效应、位阻效应对催化环酯开环聚合反应影响。通过研究配合物晶体结构(特别是中间体的结构),总结出各种因素和催化环酯开环聚合反应之间关系,并推导相关反应机理。从而设计出高活性、高立体选择性的碱金属及含碱金属多金属配合物催化剂体系。并对这些配合物进行设计以解决催化体系的水敏感问题。希望得到高活性、高立体选择性、水敏感度较低的碱金属及含碱金属多金属配合物催化环酯开环聚合体系,并对体系进行再优化。
Alkali metallic complex;cyclic ester;ring-opening polymerization;catalyze;gel
本项目合成了一系列大位阻酚碱金属配合物, 用元素分析、核磁共振氢谱、质谱及X 射线单晶结构分析等手段对配体及配合物的组成和结构进行了表征,阐述结构特点。将这些配合物用于环酯的开环聚合研究,催化研究表明大部分金属配合物是有效的环酯开环聚合催化剂,其中部分配合物立体选择性结果突出这些配合物能可控引发或催化环酯的开环聚合,得到高分子量、低分子量分布的聚酯,立体选择性高,此类催化剂值得深入研究,对后续高立体选择性可控聚乳酸工业化生产方面有非常高的参考价值。此项目中培养出了一系列配合物单晶,并运用这些晶体结构数据推测解释了开环聚合反应的反应机制。在研究过程中,我们对金属和凝胶有机分子的超分子作用也进行了相关研究,我们发现凝胶结构有聚集增强荧光发光的效果,部分凝胶可用于离子的检测等方面。迄今为止,在基金的支持下,在Macromolecules 1篇,Inorg.Chem. 2篇, Catalysis Science & Technology 1篇, Dalton Trans. 4篇, Eur. J. Inorg. Chem.等杂志共发表与课题相关的SCI 论文13 篇。