位置:立项数据库 > 立项详情页
手性氨基次膦酸的合成及性能
  • 项目名称:手性氨基次膦酸的合成及性能
  • 项目类别:面上项目
  • 批准号:20672132
  • 申请代码:B020301
  • 项目来源:国家自然科学基金
  • 研究期限:2007-01-01-2009-12-31
  • 项目负责人:袁承业
  • 负责人职称:教授
  • 依托单位:中国科学院上海有机化学研究所
  • 批准年度:2006
中文摘要:

首次用简便的方法合成了一类新的结构上属真正的氨基羧酸磷类似物。它是基于二乙氧甲基膦酸酯对(S)- (叔丁亚磺酰)甲苯酮亚胺的亲核加成反应,以碳酸铷为催化剂,室温下进行,获得两个高对映体,ee值〉99%。它们的α-C均为R型而磷原子构型各异。相继的酸性水解获得尚未见报导的光学纯α-氨基次膦酸。而β- 氨基- H- 次膦酸虽仍可相似地由Ellman亚胺作手性辅基合成,但反应仍需按经典条件,即低温(-78℃)及BuLi存在下进行。立体化学中的Cram守则可顺利的解释上述两反应得高对映选择性。在我们方法学的研究中,不论二烷基亚磷酸酯或二烷基硫代亚膦酸酯作为亲核试剂均可在室温碳酸钾存在下作对Ellman亚胺加成。这个改进方法大大简化了这类反应得操作条件。同时,碳酸钾分子中的中心碱金属可用其它碱金属原子取代,以优化反应条件与产物。同时选用适当结构的亲核试剂可制备一系列环状及无环氨基磷酸的衍生物。研究了有机小分子对具三氟甲基α,β- 不饱和酮的Aldol反应的催化作用,合成了一系列L- 脯氨酸衍生物。实验说明这类催化反应与脯氨酸衍生物的取代基密切相关。从而为小分子催化合成氨基次膦酸提供了重要信息

结论摘要:

英文主题词new amino-H-phosphinic acids;Ellman's imines; enantioriched; highly stereoselective; L-Proline based organocatalysis.


成果综合统计
成果类型
数量
  • 期刊论文
  • 会议论文
  • 专利
  • 获奖
  • 著作
  • 10
  • 0
  • 0
  • 0
  • 0
相关项目
期刊论文 9 会议论文 2 获奖 4 著作 1
袁承业的项目