本项目针对合成化学中惰性二氧化碳分子的激活和转化这一具有挑战性的科学问题,主要基于(1)铜、金等络合物可激活二氧化碳分子,生成具有较强亲电性碳位点的金属-二氧化碳中间体;(2)钯、铑等络合物能有选择地断裂惰性碳-氢键,经过金属与氢的σ键复分解反应产生具有亲核性碳位点的金属中间体,拟考察这两种互亲中间体反应形成新碳-碳键的可行性,期望将两个不同类型过渡金属催化过程整合为新的双催化反应,实现二氧化碳插入惰性碳-氢键的羧化反应。理论与实验相结合恰当选取中心金属和配体,通过调节金属氧化态、配体的电性和立体效应等促进金属对惰性化学键的活化;同时,通过优化催化剂比例、底物电性和位阻效应、二氧化碳压力及反应体系等促进羧化反应的顺利完成。以此研究为探针,探索双催化二氧化碳插入惰性碳-氢键羧化反应的作用机理,总结规律、建立理论模型,从而推进该领域的研究进程,并丰富二氧化碳固化方面的研究策略。
英文主题词Transition metal catalysis;Biaryl;Dearomatization;C-H activation;Carbon dioxide activation